Потенциал корреляции

Наряду с рассмотренной выше существует и другая модель жидкости, согласно которой жидкость представляет собой систему твердых сфер, движущихся между столкновениями по браунов-ским траекториям, возникающим в результате столкновений вс щд-ствие притягивающей части потенциала. Поскольку последние из отмеченных столкновений нарушают временную корреляцию движения частиц, это движение можно рассматривать как некоррелированное. На основе сделанных предположений можно написать кинетические уравнения для функций распределения и, решая их, найти кинетические коэффициенты. [c.195]

На рис. 8 представлена зависимость силы анодного тока, изменения потенциала деформируемого образца и нагрузки от степени деформации. Как видно из графика, нагружение ниже макроскопического предела текучести в области деформации < 0,5% вызывает появление незначительного анодного тока, тогда как пластическая деформация сопровождается резким его увеличением. В полулогарифмических координатах эти кривые приведены на рис. 9. На участке АБ характер кривой i соответствует уравнению (81). На стадии деформационного упрочнения наблюдается четкая линейная корреляция между его величиной (кривая Р) и деформационным приростом тока (кривая i) в соответствии с линейным приближением теории. [c.67]

Корреляция между распределениями значений микротвердости, остаточных микронапряжений и потенциала указывает в основном на механохимическую природу формирования электрохимической гетерогенности вследствие остаточных напряжении, вызванных термопластическими деформациями (в данном случае структурные превращения, по-видимо-му, не оказали заметного влияния, так как распад мартенсита при нагреве должен был бы вызвать противоположное изменение микротвердости). [c.222]

Основываясь на корреляции величины электродного потенциала со значениями упругой деформации металла, мы [104] предложили использовать электрохимический метод для определения величины и распределения механических напряжений в микроскопических объемах металла, например, у вершины трещины, у неметаллических включений, на границах зерен металла и пр. [c.43]

Корреляция фазовой -диаграммы с электрохимическими характеристиками сплава частично обсуждалась в разд. 1.3. Имеется однозначная -аналитическая связь (il.)12) между химическими потенциалами компонентов А и В в сплаве и, соответствующими обратимыми электродными потенциалами по каждому из компонентов, т. е. обратимыми потенциалами реакций (1.6) и (1.7), причем термодинамическое равновесие в системе сплав — раствор электролита имеет место в случае л = Ев=Еа,в-сплав-Это условие сохраняет силу независимо от того, какая интерметаллическая систем.а подразумевается — гомогенная или гетерогенная, так как обратимые потенциалы реакций (1.6) и (1.7) для каждой из равновесно сосуществующих фаз одни и те же. Таким образом, каждой фазовой диаграмме может быть поставлена в соответствие зависимость обратимого потенциала от состава системы. [c.142]

Из таблицы видно,что наибольшее изменение электродного потенциала пленок происходит при отжиге в температурном интервале 200-300°С, что совпадает с температурой пика ТОТ. Была установлена корреляция тешературы [c.38]

Чтобы при этом проследить корреляцию остаточных напряжений с электродным потенциалом, одновременно с записью кривой деформации образцов (используемой для определения текущих значений напряжений о- в стравливаемых слоях) производилась непрерывная регистрация сдвига Аф электродного потенциала. Это позволяло сопоставить текущие значения а- с Аф и представить зависимости Аф = [(а-) для образцов,, обработанных по различному технологическому режиму резания. [c.108]

Наряду с таким подходом многие теоретики настойчиво развивают концепцию однородной жидкости, пытаясь выявить в ней различного рода статистические корреляции. Так, в недавней работе [654] была предпринята попытка показать методом Монте-Карло с использованием парного потенциала Леннард-Джонса существование в переохлажденной жидкости некоторого статистически усредненного ориентационного упорядочения связей атомов, напоминающего конфигурацию связей в икосаэдре. [c.221]

Если корреляции рассматривать не с помощью занятости положения, а с помощью специальных непрерывных функций, которые могут подразумевать занятость положений таких, как функция электронной плотности р(г) (или функция ядерной плотности или потенциал), то припомним, что корреляции можно описывать функцией Паттерсона [c.372]

Одноточечные корреляции, которые включают в себя поле Е, интегрально выражаются через двухточечные корреляции, содержащие только д и ее производные. Действительно, пусть V - объем пространства, в котором происходит турбулентное движение среды, а пространство вне V имеет такую же, как в V, диэлектрическую постоянную г и не содержит зарядов. Пусть на границе Е объема V потенциал обращается в нуль. Тогда решение последнего уравнения [c.615]

Поскольку в нашей имитационной модели частицы принимаются в качестве плотных гаердых сфер, кривую потенциала парного взаимодействия можно аппроксимировать одним из простых моле.1ьных потенциалов, который имеет хорошую корреляцию с экспериментальными результатами. [c.160]

Чтобы избежать трудностей, связанных с точным вычислением энер-иин корреляции, Вольфорт [45] воспользовался предположением, высказанным Ландсбергом по совершенно другому поводу. Ландсберг считает, что вместо обычного кулоновского потенциала нужно пользоваться так называемым э1фанпрованным потенциалом [c.327]

Прогнозирование механических свойств материалов и покрытий основывается на корреляции между механическими свойствами твердых тел и природой и энергией химической связи в веществах (кристаллах веществ), образующих твердое тело. Так, высокой прочностью обладают магнийфосфатные цементы, поскольку Mg имеет как высокие электростатические характеристики (ионный потенциал равен 5.12), так и заметную способность образовывать ковалентные связи. Для систем типа цементных прочность камня тем выше, чем выше доля ковалентности связи, при этом, однако, необходимо, чтобы координационные числа (к. ч.) катиона в цементирующих фазах не были ниже 4. Для материалов, полученных на основе связок, прочностные свойства тем выше, чем большая степень полимерности достигается при отвердевании связки — чем более сшитым получается полимерное тело. Это, видимо, имеет место в том случае, когда степень ионности связи в полимере существенна, а к. ч. катиона равно 4. При к. ч.=2- -3 образуются линейные или слоистые полимеры, макромолекулы которых в полимерном теле связаны молекулярными или водородными силами, что делает такие тела менее прочными по сравнению со сшитыми полимерами, например кварцем. С этой точки зрения высокие механические характеристики будут получаться при использовании связок на основе многозарядных элементов (А1) и особенно многозарядных -элементов (2г, Сг). [c.10]

Несмотря на сложно-напряженное состояние в данном случае также наблюдается хорошая корреляция между физико-механическим состоянием и электрохимическими параметрами поверхности обработанной стали. При этом знак остаточных напряжений не играет существенной роли минимальная механохимическая активность (минимум плотности тока активного растворения, минимум плотности тока пассивации, минимум потенциала пассивации и максимум потенциала транспассивации) соответствует нулевым напряжениям с ростом напряжений механохимическая активность и скорость растворения стали увеличиваются. [c.193]

Сравнительно высокой стойкостью к коррозии в щелевых условиях обладают сплавы серии 5000. В табл. 55 представлены результаты 12-мсс испытаний, организованных ВМС США в Ки-Уэсте [91]. Наблюдается корреляция между этими данными и зависимостью питтинговой коррозии от потенциала, приведенной на рис. 67. Например, для всех менее стойких к щелевой коррозии сплавов — 3003-Н14, 6061-Тб, 1100F, 7075-Т7351 II 7079-Т6 — потенциал в морской воде соответствовал склонности к питтингу, а для сплавов серии 5000, более стойких к коррозии в щелях, наблюдались значения потенциала, указывающие на относительный иммунитет к питтингу. Наличие такой корреляции позволяет использовать рис. 67 для оценки склонности алюминиевых сплавов к обеим названным формам коррозии. [c.141]

Для кулононской плазмы, в к-рой потенциал взаимодействия заряж. частиц определяется законом Ку-лоиа (Фдь=еаеь/г), интегралы /д могут быть выражены через двухчастичные корреляц. ф-дии заряж. частиц [c.361]

Исследования вырожденной плазмы опираются на вариац. метод функционала плотности энергии (при высоких темп-рах — функционала плотности термодинамич. потенциала см. Фока метод функционалов). Несмотря на то что обменная и корреляц, анергии записываются при Г(,р/во 1 весьма ненадёжно, этот метод позволяет описать даже сравнительно неоднородные жидкометаллич. состояния. [c.254]

В общем случае для состояний, близких к равновесному, можно иайти реакцию системы на возмущение, вызванное внеш. приложенным полем (механич. возмущение), к-рая определяется запаздывающими Грина функциями в статистической физике. Если Н. с. обусловлено внутр. неоднородностями в системе, напр. неоднородностями темп-ры, хим. потенциала, гидродинамич. скорости (термин, возмущения), то можно найти поправки к равновесной ф-ции распределения, зависящие от времени лишь через Т(х,1), р1 х,(), и х,1) и их градиенты. Это позволяет получить систему ур-ний переноса с кинетич. коэф., Определяемыми Грина — Кубо формулами через временные корреляц. ф-ции потоков. [c.328]

Здесь Т — абс. темп-ра в энергетич, единицах, р — хим. потенциал, — радиус корреляции, (...) означает усреднение по статистич. ансамблю. О.— Ц, ф. выведена в пренебрежении взаимодействием флуктуаций и представляет собой частный случай выражения для корреляц. ф-цин параметра порядка в Ландау теории фазовых переходов 2-го рода. Флуктуационная теория фазовых переходов показывает, что отличие истинного выражения для G(r) от О,— Ц. ф. невелико, если использовать точное, а не вычисленное в приближении теории Ландау значение Xg. В частности, критический показатель т), определяющий поведение G r) при [c.471]

Существуют два способа определения П. п. Первый основан на применений методов квантовой химии. Не-эмпирич. методы квантовой химии, учитывающие электронную корреляцию, способны качественно правильно определять форму П. п. (ноложение абс. и относит, минимумов, седловых точек и максимумов) л давать оценки барьеров на пути внутримолекулярных перегруппировок. Методы квантовой химии совершенствуются, и её возможности возрастают, но в наст, время (1990-е гг.) более точным методом определения параметров П. и. является решение обратной спектральной задачи. Он основан на применении экснерим. данных, найденных по колебат.-вращат. спектрам в квантовомеханич. расчётах. При этом выражение для потенц. энергии (потенциала V) разлагают в многомерный ряд Тейлора по степеням координат ядер вблизи равновесной конфигурации молекулы и ограничиваются неск. первыми членами ряда в зависимости от задачи и наличия необходимого кол-ва эксперим. данных. В безразмерных нормальных координатах к-рые связаны с обычными нормальными координатами Q — (h (iiJJh ) / gj , этот ряд имеет вид [c.91]

СВЕРХТЕКУЧАЯ МОДЕЛЬ ЯДРА — обобщение одночастичноЁ оболочечной модели ядра, учитывающее парные корреляции нуклонов вблизи поверхности Ферми в средних и тяжёлых ядрах, С. м. я. опирается на понятие остаточного взаимодействия нуклонов. Согласно модели оболочек, значит, часть реального нуклон-нук-ловного взаимодействия может быть учтена с помощью введения среднего, самосогласованного поля ядра, в к-ром нейтроны и лротгнш движутся почти независимо. Неучтённая часть нуклон-нуклонного взаимодействия— т. н. остаточное взаимодействие — чрезвычайно важна для понимания мн. свойств ядра. Если остаточное взаимодействие имеет характер притяжения, то оно существеннейшим образом изменяет движение нуклонов вблизи поверхности Ферми, придавая ему Коррелированный характер. Для двух взаимодействующих частиц с противоположными импульсами и направлениями спинов, находящихся у поверхности Ферми, принцип Паули ограничивает возможное взаимодействие. В результате оказывается, что трёхмерный потенциал Для пары частиц у поверхности Ферми даже при [c.453]

Другим важнейшим обобщением С. п. п. является т. и. приближение случайных фаз (ПСФ), к-рое представляет собой развитие идеи усреднения соответствующих операторов упорядочения. При этом усреднение операторов осуществляется не в гамильтониане, а при записи квантового уравнения движения. Наиб, завершение эта идея получила в методе ф-ций Грина. В квантовой теории магнетизма ПСФ носит название приближения Тябликова, в теории сверхпроводимости — Бардина — Купера — Шриффера модели, в теории неупорядоченных систем — приближения когерентного потенциала. ПСФ соответствует учёту влияния на каждое одаочастичное состояние не только ср. статич. поля, как в С. п. п., но и переменных (осциллирующих) добавок к нему, возникающих благодаря частичному учёту корреляции между движениями различных (квази) частиц. [c.655]

Сверхтекучая модель ядра. Игорные корреляции сверхпроводящего типа возникают в ядре за счёт т.н. остаточного взаимодеиствия между нуклонами, той части реального нуклон-нуклоаного взаимодействия, к-рая не включена в самосогласованный потенциал ср. поля об( )- Эмпирически отмечалась энергетич. выгодность двум нуклонам на орбите nlj образовать пару со скомпен-сир, спинами, т.е. с полным моментом /=0, Такая пара подобна куперовской паре электронов с противоположными импульсами в сверхпроводнике. Притяжение между нуклонами в указанных состояниях вблизи поверхности Ферми обусловливает сверхтекучесть атомных ядер. [c.689]

Щ)и скачкообразном развитии трещины в ее вершине возникает свежеобразованная поверхность (СОП). Для оценки вклада растворения СОП в распространение коррозионной трещины определены массы кошонентов стали, переходящие в раствор с СОП за ее "время зни" в условиях, моделирующих зарождение трещины (3 водный раствор хлорида натрия) и распространение трещины с малой скоростью (водные растворы с концентрацией хлорида натрия от 2 до предела растворимости, подкисленные соляной кислотой до pH равных 3+4). СОП в обоих случаях навязывали потенциал "старой" поверхности стали в 3 водном растворе хлорида натрия. Отмечено, что максимальный перенос масс компонентов стали, эквивалентный снятию слоя толщиной 0,1 мкм, происходит при содержании в растворе 12+15 хлорида натрия. Обнаружена корреляция между массой компонентов стали, растворенных с СОП за ее "время жизни", и склонностью стали к КР. Анализ полученных данных показал определяющее влияние СОП в вершине растущей трещины на растворение и наводороживание иартенситностареющей стали в процессе КР. [c.20]

Различие результатов расчета электронной структуры кластеров меди, даваемых методами аЬ initio и Ха, авторы работы [424] целиком относят за счет ошибок, допускаемых в методе Ха. Следуя их аргументации, заметим, что сами по себе энергии орбиталей по существу не имеют физического значения, но обычно связываются с ионизационными потенциалами. Для системы с замкнутыми оболочками теорема Купменса приравнивает ионизационный потенциал отрицательному хартри-фоковскому значению энергии орбитали. Однако это справедливо только при условии пренебережения как релаксацией орбиталей в ионе, так и изменением энергии корреляции при переходе от молекулы к иону. [c.257]

Ясно, что применение теоремы Купменса к системе с незамкнутой оболочкой требует корректировки получаемого ионизационного потенциала. Как видно из табл. 21, хотя релаксационный эффект различен для Ы- и 45-уровней, он, вообще говоря, невелик и не может поднять Зс -уровни настолько, чтобы они стали перекрываться с 45-уровнями. Ожидается также, что изменением электронной корреляции при ионизации рассматриваемых кластеров меди можно пренебречь. К аналогичным заключениям пришли Баш и др. [400] по отношению к кластерам Ni (п=2, 4, 6). Таким образом, эффекты релаксации орбиталей и электронной корреляции в рассматриваемых случаях, по-видимому, не могут изменить полученное методами аЬ initio относительное расположение 3d- и 4 -уровней, и предсказываемые теоремой Купменса ионизационные потенциалы, вероятно, следует считать близкими к реальным. [c.257]

Бдльшая часть динамических функций, встречающихся в термодинамике или в теории явлений переноса, зависит от потенциала взаимодействия, в, следовательно, имеет конечный радиус Действия порядка Ьс. Благодаря этому область интегрирования фактически обрезается на этом расстоянии Таким образом, среднее отлично от нуля лишь тогда, когда объем корреляций лежит внутри эффективной области интегрирования (фиг. 18.5.4). Как только t становится много больше Тс, волна корреляции выходит из зтой области, В и pf более не перекрываются и интеграл практически [c.241]

Качество трибослоя различных пар трения оценивали по изменению электродного потенциала. Установлено, что между показателями изнашивания и электродного потенциала наблюдается хорошая корреляция. Это послу-жило основанием для вывода о том, что более износостойкими являются те металлы, у которых более заторможены анодные процессы. [c.571]

ПЛОТНЫХ газах всегда существуют долгоживущие корреляции, обусловленные коллективными эффектами. Некоторые причины, порождающие подобные корреляции, имеют фундаментальный характер. Например, независимо от интенсивности межчастич-ного взаимодействия и плотности системы, должны выполняться локальные законы сохранения. Еще одним источником долгоживущих корреляций являются связанные состояния, или составные частицы, образующиеся благодаря притягивающей части потенциала взаимодействия. Выбрав в качестве нулевого приближения макроскопическое состояние без корреляций, мы оказываемся перед необходимостью учитывать в последующих приближениях огромное число взаимодействий, обеспечивающих восстановление корреляций. [c.208]

Квантовое уравнение Энскога. Мы применим теперь квазирав-повеспый статистический оператор (4.3.35) для вывода кинетического уравнения в рамках приближения парных корреляций, сформулированного в разделе 4.3.1. Для определенности будем считать, что система описывается гамильтонианом (4.3.32) или, что то же самое, гамильтонианом (4.2.1). Предположим также, что потенциал Ф соответствует малому радиусу взаимодействия и поэтому эффекты экранирования можно не учитывать. [c.291]

Большая роль влажностного режима атмосферы и концентрации агрессивных примесей в развитии атмосферной коррозии установлена сравнительно давно. Копсон [128] впервые показал, что скорость коррозии стали зависит от количества и качества воды, образующейся на поверхности металла. Дирден [129] установил корреляцию коррозионных эффектов, наблюдаемых яа образцах стали в атмосфере с числом часов дождя, регистрируемого самописцем. Эллис [130] применил специальное устройство, которое записывало присутствие влаги на стеклянной пластине, в процессе испытания цинковых образцов в натурных условиях. Середа [131] разработал детектор увлажнения, основанный на измерении потенциала, который возникает между исследуемым металлом и платиной при образовании пленки влаги. [c.182]

В работе [59 ] приведены результаты исследования зависимости электродного потшциалажеДНЛ-ЦИНковых сплавов от их фазового состава и структуры, и изменение износостойкости этих сплавов. Наблюдается хорошая корреляция между износостойкостью и потенциалом — это свидетельствует о том, что указанные величины являются функциями состава и свойств поверхностных слоев факторы, приводящие к увеличению потенциала (например, обогащение поверхностного слоя медью) уменьшают и износ сплава. [c.93]

В то же время теория электронных корреляций достигла больших успехом в так называемом приближении желе , в котором твердое тело рассматривается как система взаимодействующих электронов на однородном фоне положительных зарядов. В таком приближении не учитывается влияние потенциала решетки. Для описания ферми-жидкости гелий-3 был предложен подход, при котором расчеты из первых принципов, основанные на методах квантовой теории поля, объединяются с феноменологической теорией Ландау. Он дал приемлемые значения энергии связи, увеличения эффективной массы и теплоемкости (или плотности состояний), а также определенные сведения о необычайно разнообразных коллективных модах в системе взаимодействующих электроиов. Ясно, что модель желе для металлов в лучшем случае может служить лишь нулевым приближением. [c.182]

Кон и Шэм [3] указали на то, что в невзаимодействующей системе величина —это одночастичная кинетическая энергия, а решение вариационного уравнения в функциональных производных F[n] эквивалентно решению одночастичного уравнения Шре-дингера для плотности. Во взаимодействующей же системе полную энергию можно разбить на кинетическую энергию невзаимодействующей системы с тем же распределением плотности и энергию, включающую в себя потенциальную энергию решетки, поправки к кинетической энергии, потенциал Хартри, обмен я корреляцию. Тогда решение уравнения для функциональной производной можно считать эквивалентным решению одночастичного уравнения Шредйнгера с эффективным потенциалом, который равен функциональной производной разности полной энергии и кинетической энергии соответствующей невзаимодействующей системы. В этом смысле нахождение основного состояния многоэлектронной системы сводится к решению одночастичного уравнения Шредйнгера. Вся физика взаимодействия должна учитываться в выражении для эффективного потенциала. [c.185]

Это уравнение может быть значительно уирон епо в том случае, когда взаимодействие частиц газа является не только слабым, но в то же время радиус действия потенциала взаимодействия частиц является малой величиной. Обозначая такой радиус действия посредством и замечая, что характерное расстояние корреляции движения частиц также порядка d, можем усмотреть, что отношение каждого из двух последних слагаемых правой части уравнения (48.3) к первому составляет примерно [c.190]

Критерием, позволяющем оценить качество полученного потенциала, кроме адекватного описания результатов экспериментов, является степень его "перепараметризации" А. В работах [69, 74] величина принята равной определителю матрицы корреляции Ьц [c.516]

Задачу для одного слоя в приближении фазовой решетки заново сформулировали Каули и Меррей [90]. Когда проектируется распределение потенциала в слое, то максимумы спроектированного потенциала изменяются в зависимости от числа атомов любого сорта в атомных рядах в направлении падающего пучка. При подстановке этих максимумов в комплексную экспоненту функции прохождения для фазовой решетки рассеяние уже не будет линейной функцией числа и сорта атомов. Амплитуды рассеянного излучения будут зависеть от вероятности встретить, скажем, линии из трех или четырех атомов золота. Резкие основные отражения будут модифицироваться псевдотемпературным фактором (см. гл. 12), который, как в случае интенсивностей диффузного рассеяния, будет зависеть от значений отдельных параметров многоатомной корреляции. [c.387]

Совокупность этих сведений и результатов, приведенных в разделе 2, дает основание утверждать, что для органических аминов, не имеющих дополнительных функциональных групп и сильно разветвленных радикалов, экранирование поверхности незначительно и весь эффект ингибирования можно связать с увеличением положительного значения г )1-потенциала при адсорбции частиц вида НЫНз- Такой механизм действия анилиновых и пиридиновых производных доказывается также наличием корреляции между величиной Аг зь определенной из ЭКК на ртути, и эффективностью торможения коррозии железа и цинка [28,, 31, 33]. [c.94]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...