Растворение активное

Адсорбция протекает на границе газ—металл и заключается в растворении активных атомов диффундирующего элемента и поглощении их поверхностью металла. [c.137]

Определив значение [а] для данного растворителя, длины волны и температуры, можно использовать соотношение (166.1) для определения концентрации растворенного активного вещества. Принято выражать [а1 в градусах, — в дециметрах и с — в г/см тогда постоянную [а] называют удельным вращением. Так, для водных растворов тростникового сахара при / = 20 °С для желтых лучей (линия гиров натрия, X = 589,3 нм) [а] = 66°,46. [c.614]

Определив значение [а] для данного растворителя, длины волны и температуры, можно использовать соот-нощение (20.1) для определения концентрации растворенного активного вещества. Этот метод широко применяется для количественного определения концентраций таких веществ, как камфара, кокаин, никотин, сахар. Приборы для таких измерений называются поляриметрами, или сахариметрами. Точность измерения угла по- [c.72]

Выше отмечалось, что в некоторых случаях вращательная способность связана только с кристаллической структурой. Например, плавленый (аморфный) кварц не вращает плоскость поляризации, тогда как кристаллический кварц принадлежит к числу наиболее активных веществ. Однако вещества, активные в аморфном состоянии (расплавленные или растворенные), активны и в виде кристаллов, хотя постоянная вращения кристаллических форм может сильно отличаться от постоянной вращения аморфных форм. Таким образом, оптическая активность веществ определяется строением молекул и их расположением в кристаллической решетке. [c.73]

При создании условий, когда плотность анодного тока на свежеобразованной поверхности близка к плотности, которая была после разрыва оксидной пленки (т.е. металл находится в активном состоянии, и защитная пленка или не растет, или постоянно пробивается), происходит электрохимическое и химическое растворение активного металла. На величину электродного потенциала и плотность анодного тока влияют химическая и структурная неоднородность металла и появление локаль- [c.60]

Прямое электронномикроскопическое наблюдение растворявшихся при плотности анодного тока 50 мА/см (за 30 с, 1 мин и 5 мин) железных образцов, имеющих Ьа = 30 мВ и = 40 мВ, показало предпочтительное растворение активных дефектных мест в случае Ьа = 30 мВ по сравнению с равномерным поверхностным стравливанием в случае Ьа = 40 мВ [89]. Поэтому логично предполагать, что в таких местах анодная реакция протекает с одновременным участием двух валентных электронов атома железа, у которого связи с решеткой ослаблены. [c.110]

По данным [ 46 ], при растворении активного никелевого электрода в 0,01-1 н. растворах хлорной кислоты, содержащих перхлорат натрия в концентрациях от 3 до 7 М, зависимость скорости растворения металла от потенциала характеризуется двумя тафелевскими участками с наклонами 120 мв при низких и 40 мв при повышенных плотностях тока. Одновременно установлен первый порядок реакции по ионам гидроксила. Такие результаты явились основанием для вывода о различной природе лимитирующей стадии в зависимости от величины поляризации (отщепление первого электрона при низких и второго при высоких плотностях тока) [ 46] Обнаружено снижение скорости анодного растворения никеля в свежем сернокислом растворе в результате его длительного предварительного выдерживания в растворе серной кислоты, что объясняется адсорбционным вытеснением сульфат-ионами ионов 0Н [35]. [c.10]

Соответствие коррозионно-электрохимических свойств индивидуальных железа и хрома, с одной стороны, и их сплавов, с другой, проявляется и во влиянии окислительных добавок на кинетику растворения этих металлов. Действительно, в противоположность растворению активного никеля [58], растворение хрома и железа в серной кислоте (при постоянном потенциале) может в определенных условиях тормозиться под действием кислородсодержащих окислителей (перекиси водорода, хромата, нитрата 148, 59-60]. Аналогичное явление для железа может иметь место и в нейтральных растворах, что было показано, например, для органических хроматов [ 62] и бихромата калия[63]. [c.13]

В тех случаях, когда поверхность конструкции не может быть защищена нанесенными слоями, можно снизить скорость коррозионных процессов путем электрической защиты металла. В этом случае вся конструкция ставится под отрицательный потенциал, который компенсирует отрицательный потенциал, появляющийся при растворении активных участков (анодов), и растворение металла в виде положительных ионов прекращается. [c.32]

Адсорбция заключается в растворении активных атомов насыщающего элемента и поглощении их поверхностью металла. [c.403]

Метод химической пассивации позволяет получать для металлов, склонных переходить в пассивное состояние, такие же поляризационные диаграммы, которые получаются при внешней анодной поляризации. Эти диаграммы имеют участки, характерные для активного растворения, активно-пассивного состояния и пассивного состояния. На рис. 2,18 представлены кривые зависимости скорости коррозии стали от потенциала, который задавался электроду с помощью различных концентраций едкого натра, силиката, фосфата и пербората натрия. Как видно, закономерность получается такая же, как и при внешней анодной поляризации. В начале диаграммы имеется активная область растворения, в которой смещение потенциала в положительную сторону приводит к увеличению скорости растворения. После достижения определенного потенциала, который назовем потенциалом частичной пассивации, скорость растворения начинает падать. Полная пассивация наступает в присутствии этих ингибиторов практически при одинаковых значениях потенциала (- -0,2-f-+0,25 В). [c.55]

Склонность некоторых сталей к коррозионному растрескиванию под действием статических нагрузок объясняется сегрегацией атомов, растворенных компонентов в местах дефектов кристаллической решетки, образованием локальных электрохимических ячеек и избирательным растворением активных анодных участков [46]. [c.53]

Положительное влияние на качество электролитических осадков оказывает также реверсирование тока, т. е. временное изменение направления постоянного тока при электролизе. Кратковременное, в течение долей секунды, пребывание изделий в качестве анода вызывает перерыв роста кристаллов, в результате чего при новом осаждении металла возникают новые центры кристаллизации. Во время пребывания покрываемых изделий в качестве анода возможно растворение активных выступающих участков, благодаря чему достигается выравнивание поверхности. [c.16]

Когда трещина коррозионного растрескивания развивается, в некоторых материалах возникают высокочастотные волны напряжений. Особенно это характерно для высокопрочных сталей, которые чувствительны к растрескиванию под воздействием водорода. Определение акустических сигналов, которые отфильтровываются от фонового шума с низкой амплитудой, является средством изучения распространения [15] трещин. Этот метод требует сложного и относительно дорогого оборудования, однако если его правильно использовать, то с его помощью можно устанавливать различия между механизмами растрескивания, связанными с растворением активных участков и водородным охрупчиванием [16]. [c.320]

Возникает из-за отложения шлама или образования на пластинках и сепараторах тонкой металлической пленки. Пленка образуется из-за растворения активной железной массы пластин при температуре электролита 50...60°С и осаждения этой массы при понижении температуры, что приводит к повышению саморазряда. Наружные короткие замыкания появляются в результате нарушения изоляции батареи из-за перетирания резиновых чехлов. Причинами повышенного газовыделения могут быть сильное загрязнение электролита, перезаряд элементов, нафев элемента при сильном понижении уровня электролита. Повышенное газовыделение способствует увеличению плотности электролита. Низкое напряжение на отдельных элементах и на батарее в целом является следствием короткого замыкания. Понижение уровня [c.391]

Перенос капель металла через основной шлак способствует их активному взаимодействию, удалению из металла серы, неметаллических включений и растворенных газов. Металлическая ванна непрерывно пополняется путем расплавления электрода, под воздействием кристаллизатора постепенно формируется в слиток 6. Последовательная и направленная кристаллизация способствует удалению из металла неметаллических включений и газа, получению плотного однородного слитка. [c.47]

Отделочную обработку поверхностей заготовок можно проводить электрохимическим хонингованием (рис. 7.9). Кинематика процесса соответствует хонингованию абразивными головками. Отличие состоит в том, что заготовку устанавливают в ванне, заполненной электролитом, и подключают к аноду. Хонинговальную головку подключают к катоду. Вместо абразивных брусков в головке установлены деревянные или пластмассовые. Продукты анодного растворения удаляются с обрабатываемой поверхности брусками при вращательном и возвратно-поступательном движениях хонинговальной головки. Чтобы продукты анодного растворения удалялись более активно, в электролит добавляют абразивные материалы. После того как удаление припуска с обрабатываемой поверхности закончено, осуществляют процесс выхаживания поверхности при выключенном электрическом токе для полного удаления анодной пленки с обработанной поверхности. Электрохимическое хонингование обеспечивает более низкую шероховатость поверхности, чем хонингование абразивными брусками. Поверхность получает зеркальный блеск. Производительность электрохимического хонингования в 4—5 раз выше производительности механического хонингования. [c.408]

Входящие в состав жидкого топлива углеводороды и органические растворители в чистом виде и при отсутствии воды не активны по отношению к металлам и не разрушают их. Коррозионноактивными их делают различные примеси, которые вступают с металлами в химическое взаимодействие и разрушают их. Так, иод, будучи растворен в хлороформе, действует на серебро с образованием пленки нерастворимого в хлороформе иодида серебра [c.141]

Явление отрицательного разностного эффекта не противоречит электрохимическому механизму растворения металлов, указывая только на необходимость учета возрастания активно работающей поверхности металла в процессе усиления анодной поляризации. [c.297]

Таким образом, эта теория рассматривает железо как сплав активного (Fe " ) и пассивного (Fe ) железа. Растворение железа в пассивном состоянии в виде ионов Fe рассматривается как подтверждение правильности этой теории. [c.309]

Если полностью запассивированный металл перестать поляризовать, выключая ток, то изменение потенциала металла во времени имеет характер, аналогичный представленному на рис. 217. Спад потенциала после выключения поляризационного тока соответствует разряду двойного электрического слоя, затем на кривой появляется горизонтальный участок, соответствующий растворению пассивной пленки (активации), а затем потенциал падает до значения стационарного потенциала коррозии активного железа. [c.316]

При очень положительных потенциалах часто еще до начала выделения кислорода возможно активное анодное растворение металла (Сг, Fe) вследствие перепассивации (отрезок PQ на рис. 216), а также явление вторичной пассивности (отрезок Q R на рис. 216) в связи с образованием новых труднорастворимых соединений, сопровождающимся падением анодного тока. [c.317]

В настоящее время установлено, что все вещества, активные в аморфном состоянии (расплавленные или растворенные), активны и в виде кристаллов, хотя постоянная вращения для кристаллических форм может сильно отличаться от ее величины для аморфных наоборот, существует ряд веществ, неактивных в аморфном виде и вращающих в кристаллическом состоянии. Таким образом, оптическая активность может определяться как строением молекулы, так и расположением молекул в кристаллической решетке. Действительно, исследование соответствующих кристаллов (кварц, хлорноватистокислый натрий) при помощи рентгеновских лучей показывает особенности структуры, позволяющие истолковать. их оптическую активность. [c.614]

Для получения полной анодной кривой бьша применена разработан ная И.Л. Розенфельдом методика предварительной активации поверх кости, которая дает поляризационные кривые, характерные для пассиви рующегося металла с областями активного растворения, активно-пас сивного и пассивного состояния. На рис. 22 приведены анодные поляри зационные кривые алюминия АД1 и алюминиевых покрытий при ско рости наложения потенциалов 10 мВ/с в средах 0,01 н. Na l. В 0,01 н растворе Na l стационарный потенциал стали с электрофоретическим покрытием при гидростатическом обжатии на 0,1 Вис гидроимпульс ным - на 0,2 В положительнее потенциала чистого алюминия и состав ляет - 1,3 и -1,2 В соответственно. [c.82]

На рис. 48 приведены кривые потенциодинамической поляриза ции (1) и соответствующего изменения твердости по Виккерсу (2), свидетельствующие о линейной зависимости (рис. 49) величины снижения твердости от логарифма плотности тока анодного растворения во всех состояниях металла активного растворения, активно-пассивного перехода, пассивности, транспассивности. Этим подтверждается пропорциональность разупрочнения (пластифицирования) металла величине электрохимического сродства, от которой зависит величина плотности тока анодного растворения. Пластифицирование проявлялось только во время про- [c.134]

Электрохимическое поведение никеля в активном состоянии во многом сходно с поведением железа. В сернокислых растворах растворение этого металла также осуществляется через последовательные электрохимические стадии с участием хемосорбированных ОН -ионов [ 9, 30-33 ] и сульфат-ионов [34,35]. В тех же условиях галогенид-ионы, присутствующие даже в небольших количествах, тормозят процесс, что можно связать с адсорбционным вытеснением ими иойов ОН [ 36), Скорость, анодного растворения активного никеля при постоянных потенциалах в кислых растворах электролитов на основе неводных растворителей - диметилсульфоксида [37], диметилформамида [38] J метилового спирта [39] - возрастает с ростом содержания добавок воды в растворе. Электрохимические свойства активного никелевого анода изменяются с изменением кристаллографической ориентации граней монокристалла [40]. [c.9]

Подтверждением эффективности правила положительного градиента является научное открытие эффекта избирательного переноса тел, сделанное Д. Н. Гаркуновым и И. В. Крагель-ским. Изучая механизм взаимодействия твердого тела со смазками, авторам открытия удалось получить условия, при которых из такой системы, какую представляет собой, например, бронза, вследствие избирательного растворения активной смазкой удаляются анодно-легирующие элементы (цинк, олово, железо и др.). Таким образом, сплав, имеющий неоднородную, многофазную гетерогенную структуру или однородный твердый раствор, обогащается медью. В этом случае в кристаллической решетке меди образуются вакансии, причем, если количество этих вакансий превышает 10%, кристаллическая ре- [c.89]

Зависимость скорости коррозии от потенциала при внутренней поляризации нитробензоатом амина такая же, как и при внешней анодной поляризации вначале при смещении потенциала в положительную сторону скорость растворения увеличивается. После достижения определенного потенциала, который мы назвали потенциалом частичной пассивации фч. п, скорость коррозии начинает резко падать и при достижении другого потенциала фп.п электрод переходит в пассивное состояние. Как видно, получается типичная для металла, склонного переходить в пассивное состояние, кривая с тремя участками активного растворения, активно-пассивного состояния и пассивного состояния. [c.44]

При уменьшении аме + потенциал анодной реакции становится более активным. Если в результате растворения активность возрастает, т. е. если при растворении создаётся больше ионов металла, чем может быть отведено путем диффузии, или если растворение происходит в ограниченном объеме раствора, то потенциал металла становится более благородным. В условиях неравномерного обтекания поверхности потоком окружающей среды с образованием застойных зон могут возникать разности потенцййлов между участками поверхности металла, находящимися в контакте с жидкостями с разными активностями иойов металла. [c.72]

Для количественной оценки активности иногда используют не избыточную свободную энергию, а избыточную энтальпию твердого тела, оцениваемую как разность теплот растворения активной и стабильной формы (например, [233—235]). При этом часто полагают, что АО т-= АЯр, т. е. 0. Таркер показал [236], что в действительности величина ASp не равна нулю, так как нулевая энтропия активной формы ASj9 0. Поскольку активное состояние промежуточное между идеально кристаллическим и идеально аморфным (расплав), то величина ASo должна лежать между нулем и энтропией плавления. Расчет AGo из термических данных следует производить по формуле [c.37]

Если распространение трещины происходит за счет растворения активной вершины трещины, когда стенки трещины оказываются пассивными из-за наличия на них окисной пленки, то сохранение вершины трещины свободной от пленки будет зависеть не только от электрохимических особенностей системы, но также и от скорости, при которой исследуемый металл в вершине трещины подвергаетси пластической деформации. Таким образом, не напряжения сами по себе, а скорость деформации, которая ими вызываетси, является определяющей. Ясно, что при достаточно высоких скоростях деформации может скорее иметь место вязкое разрушение, чем электрохимическое растворение, в результате которого происходит коррозионное растрескивание. По мере того, как скорость деформации снижается, снижается и скорость распространения коррозионного растрескивания. Дальнейшее снижение скорости деформации будет в конечном счете приводить к положению, когда скорость, при которой за счет деформации образуются новые (свежеоткрытые) [c.238]

ГН/м ) наблюдается в большинстве сред [3, 36, 37], включая влажный НгЗ, аэрированные растворы Na l, Ыаг304 и NaNOs, растворы аммиака, морскую и промышленную атмосферу. В течение многих лет было широко распространено мнение о том, что водородное охрупчивание вызывает коррозионное растрескивание высокопрочных сталей, экспонированных во влажном НгЗ или некоторых кислых средах, но механизм растрескивания в других средах был менее ясен. Фелпс [36], исходя из этого, отметил, что зависимость электрохимической поляризации от времени до разрушения может являться критерием того, происходит ли растрескивание за счет водородного охрупчивания илн за счет растворения активных участков. В результате, если коррозионное растрескивание вызвано локализованной коррозией вдоль активных участков, имеющихся в стали, то наложение катодного тока должно подавить коррозионную реакцию и привести к существенному увеличению времени до разрушения. Наоборот, наложение анодного тока должно повысить скорость коррозии. Если же причиной коррозионного растрескивания является водород, выделяющийся в процессе общей коррозии, то наложение катодного тока должно привести к выделению еще большего количества водорода и соответственно уменьшить время до разрушения. Наложение анодного тока должно уменьшить выделение водорода и, следовательно, увеличить время до разрушения. На рис. 5.32 представлены различные типы кривых время до растрескивания — поляризация, где на основании описанных выше представлений указаны области, в которых разрушение происходит за счет или водородного охрупчивания, или коррозии активных участков. [c.269]

На рис. 222 приведена полученная нами эксперимента тьная зависимость скорости растворения железо-углеродистых сплавов в 30%-ной азотной кислоте от содержания углерода в сплаве. Видно, что первоначальное возрастание углерода увеличивает скорость растворения (активное состояние), но затем с повышением содержания углерода вследствие частич.юго пассивирования скорость растворения стали резко понижается. Известно также, например, что серый чугун в азотной кислоте пассивируется легче (при более низкой концентрации кислоты), чем чистое железо или низкоуглеродистая сталь. [c.457]

В зависимости от разновидности способа сварки в защитных газах подготовка кромок должна быть различной. Так как ири сварке в защитных инертных газах расплавленный металл изолирован от атмосферного воздуха, то в сварочной ванне могут протекать металлургические процессы, связанные с наличием в нем растворенных газов и легирующих элементов, внесенных из основного или д,ополнителъного металла. При использовании смесей инертпых с активными газами возникают металлургические взаимодействия между элементами, содержащимися в расплавленном металле, н активными примесями в инертном газе. [c.254]

При сгорании сернистных топлив в дизеле сернистый ангидрид взаимодействует с материалом носителя — А Од, образуя сульфат алюминия, способствующий снижению пористости и газопроницаемости катализатора. Сульфат алюминия легко растворяется в воде, поэтому процесс регенерации можно разделить на три стадии промывка катализатора водой с целью удаления основного количества сажи выдерживание катализатора в воде в течение суток для растворения сульфата алюминия и далее промывка катализатора водой с использованием сжатого воздуха, способствующему активному перемешиванию катализатора. [c.76]

Высокую коррозионную активность сообщают нефти растворенные в ней сернистые соединения меркаптаны (тиоспирты R — S— [c.142]

Кривая (Ум )обр AB на рис. 216 соответствует логарифмической (тафелевской) зависимости V от г а при растворении металла в активном состоянии по уравнению (271). Точка В соответствует 1/адс или Уме о,пп,2 нзчалу здсорбции кислорода или образованию защитной пленки, что приводит к дополнительной поляризации процесса и отклонению поляризационной кривой от простой логарифмической зависимости. [c.315]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...