Адсорбция частиц

Для псевдоожиженного слоя твердых частиц необходимо уточнить, что подразумевается под идеальным перемешиванием. Напомним, что при идеальном перемешивании жидкости полагают, что концентрация целевого компонента в жидкости постоянна по всему объему аппарата. Для твердой фазы нельзя считать одинаковыми концентрации целевого компонента в частицах, поэтому идеальность перемешивания твердых частиц определим следующим образом перемешивание называется идеальным, если все вероятностные характеристики частиц (среднее время пребывания, средняя величина адсорбции, распределение времени пребывания и величина адсорбции частиц) не зависят от координат и статистически не зависят друг от друга. [c.26]

Таким образом, для линейной изотермы можно вычислить математическое ожидание, не располагая информацией о функции распределения случайной величины. В случае нелинейной изотермы адсорбции (которая встречается наиболее часто) необходимо знать вид функции распределения величины адсорбции частиц твердой фазы. [c.30]

Выведем уравнение для функции распределения величины адсорбции частиц слоя. [c.30]

В соответствии с определением функции распределения случайной величины [2] функция распределения F QL,t) величины адсорбции частиц твердой фазы есть вероятность того, что величина адсорбции некоторой частицы меньше 0z,. Строго говоря, аргумент функции распределения нельзя обозначать той же буквой, что и случайную величину 0l. Однако подобная вольность в обозначении является обычной в теоретико-вероятностной и прикладной литературе и объясняется соображениями формального удобства. [c.30]

Теперь найдем массу Mz i) оставшихся в слое частиц, величина адсорбции которых за время At стала больше 0l. Так как приращение величины адсорбции частиц непостоянно по высоте слоя, при определении массы Мз 1) следует учитывать распределение частиц по высоте слоя. В соответствии с гипотезой идеального перемешивания масса Mx(x,t) оставшихся в слое частиц множества йе и находящихся в элемента слоя Ах равна [c.31]

За время At перейдут из множества fie в множество Qe только те частицы, величина адсорбции которых лежит в интервале [0L — А0л , 0/.), где А0л —приращение за время At величины адсорбции частиц, находящихся в элементе слоя Ал . [c.31]

В результате измерения поляризующего действия частиц на катодную поверхность [68] было показано практическое отсутствие изменения катодных потенциалов от действия частиц Ni, Si и Сг в диапазоне г =1 — 100 А/м2. Наличие 30 кг/м графита в этих условиях снижало напряжение выделения на 190—200 мВ. Последнее связано со значительным увеличением поверхности вследствие адсорбции частиц. [c.37]

При изучении зарядов частиц в различных электролитах не всегда можно получить однозначный ответ об образовании КЭП. В работе [39] заряды частиц определяли по адсорбции частицами анионных или катионных [c.54]

Рис. 2-2. Адсорбция частиц суспензий высокомолекулярными веществами.

Взвеси и молекулы полимеров, проникая непосредственно Б граничный слой, уплотняют в нем все образования, искажают растворимость веществ, способствуя возникновению пересыщения. Это завершается интенсивным кристаллообразованием на поверхности металла и в ЭП. В этом случае ЭП перестает существовать как таковая, а на стенке образуется тончайший двухслойный налет [4]. Пока внешняя поверхность налета хорошо адсорбирует электронейтральные частицы, они вытесняют имеющиеся вблизи ионы [3]. Этот процесс происходит до некоторого предела в поляризации и упорядочении частиц второго слоя и накопления возле него ионов. Последние, в силу соизмеримости с частицами дисперсионной среды, индифферентны к градиенту скорости и транспортируются из раствора мицеллами, взвесями, поверхность которых хорошо их адсорбирует. Это значит, что упорядочение поверхности налета за счет адсорбции частиц и накопление возле нее ионов (освобождаются при коагуляции мицелл и застудневании взвесей) — неразрывные между собой процессы. Когда слой ионов становится труднопроходимым для [c.56]

Рост кристаллов из паров протекает по тому же механизму, но в обратном порядке вначале происходит адсорбция частицы на поверхности, затем она диффундирует по поверхности к краю движущегося монослоя и, наконец, перемещается по краю (ступени) к излому. [c.424]

Обсуждение, проведенное в гл. IX, раздел 2, показало, что наиболее важным параметром, обусловливающим скорость продвижения трещины путем пластической деформации, по-видимому, является амплитуда пластической деформации Ае . В условиях квазилинейного упругого поведения материала и определенного напряженного состояния она является функцией размера обратимой пластической зоны, РТ или АК (гл. IX, раздел 3). Модели стадии II распространения трещины предполагают, что прирост трещины за один цикл пропорционален мгновенному значению РТ. Коэффициент пропорциональности представляет меру необратимости, вызванной, возможно, адсорбцией частиц из окружающей среды на свежих ступеньках полос скольжения у вершины трещины, предотвращающей сцепление новых поверхностей при закрытии трещины. Радиус обратимой пластической зоны можно рассчитать, предположив, что локальное напряжение течения [c.231]

Разрушение от раскалывания возникает при разрыве межатомной связи X. Внутри материала на плоскости скольжения Р может возникнуть усилие сдвига. Прочность X может снизиться в результате адсорбции частиц S из окружающей среды. Адсорбция может повысить, напряжение сдвига на плоскости Р. Если отношение напряжения раскалывания к напряже-нию сдвига понижается, то может произойти изменение разрушения вязкого типа на раскалывание. [c.184]

Изменение концентрации железа (П1) является результатом двух процессов уменьшения ее за счет адсорбции частиц гидроокиси железа на поверхности хлопьев взвешенного осадка и ее увеличения вследствие окисления железа (П). Этот процесс описывается уравнением [c.99]

Различные пути воздействия ингибиторов на коррозионный процесс проанализированы Л. И. Антроповым [1, 28, 33, 36]. На основании этого анализа, а также с учетом многочисленных сведений о характере влияния ингибиторов на коррозионный процесс механизм ингибирования можно считать установленным, если известно следующее благодаря действию каких факторов замедляется коррозионный процесс, а также частные катодная и анодная реакции в виде каких частиц принимает участие ингибитор в электродном процессе (состав, заряд) механизм и изотерма адсорбции ПАВ на данном металле соотношение между степенью торможения электрохимического процесса и степенью заполнения поверхности адсорбированным ингибитором возможность и результат взаимодействия частиц ПАВ между собой и другими компонентами системы в объеме раствора и на поверхности металла какую из стадий катодной и анодной реакций преимущественно замедляет ингибитор. Для более полной характеристики механизма ингибирования кислотной коррозии представляют интерес также сведения о влиянии температуры на защитное действие, о составе промежуточных продуктов, об изменении физико-механических свойств металлов под влиянием ингибированных сред, о кинетике адсорбции частиц ПАВ и т. д. Однако большинство работ, посвященных механизму действия ингибиторов, содержит лишь отдельные сведения из числа приведенных выше. Поэтому достоверно судить о механизме ингибирования часто бывает затруднительно. [c.26]

Механизм образования КЭП. В образовании композиционного покрытия при электролизе суспензии следует выделить три важные стадии 1) встреча частиц с катодной поверхностью 2) задержка (адгезия, налипание или адсорбция) частиц на этой поверхно- [c.40]

Представления о кластерах весьма важны для создания теории возникновения малых зародышей конденсированного вещества, в том числе твердого, что возможно в первую очередь благодаря адсорбции частиц на поверхности [77]. Процесс разрушения твердого вещества, например углерода, озоном проходит через стадию откалывания кластеров в несколько десятков атомов. [c.19]

Из-за трудности учета многих слагаемых этих сил весьма важны экспериментальные данные по адсорбции частиц [119, 148, 150, 174] и математическое обоснование найденных зависимостей [203]. [c.119]

На наш взгляд, подразделение адсорбции частиц на две стадии [203] — физическую (слабую) и электрохимическую (сильную) — при таких экспериментальных методах исследования условно, поскольку при вибрировании [150], механическом встряхивании или промывке в воде для микроскопического подсчета остаются лишь частицы с сильной адсорбцией или уже частично заращенные слоем металла. [c.126]

Заметим, что функция распределения F(0l, О является исчерпывающей характеристикой процесса адсорбции в слое, однако для практических целей чаще всего необходимо знать не распределение величин адсорбции частиц твердой фазы в слое, а только среднюю величину 0/. вых t) адсорбции частиц на выходе из адсорбера. При идеальном перемешивании 0i вых (О = 0t p(O. где L p(0—средняя величина адсорбции твердой фазы. Поэтому в дальнейшем вместо уравнения (1.3.36) для функции распределения будем рассматривать более простое уравнение (1.3.25) для средней величины адсорбции частиц. Кроме того, при проведении процедуры линеаризации удобно использовать уравнение (1.3.38). [c.236]

Было изучено [31] воздействие на электродные процессы твердых частиц, диспергированных в сульфатхло-ридном электролите никелирования с добавкой сахарина и бутиндиола. Из потенциостатических данных следует, что наблюдаемое затруднение пассивирования никелевого анода тем больше, чем крупнее частицы корунда. Крупнозернистые порошки или полностью выводят анод из пассивного состояния, или способствуют существенному увеличению плотности тока. Порошки с частицами порядка нескольких микрометров (например, порошок корунда КО-7) не вызывают активирования анода. Деполяризующее действие частиц концентрацией 25— 150 кг/м на катод различно в зависимости от pH электролита. При рН = 5 оно достигает 100—200 мВ при 1 к< <0,1 кА/м и незначительно при более высоких плотностях тока. В кислом электролите (рН=1,8) деполяризация в 80—120 мВ наблюдается лишь при / >0,15 кА/м . Отсутствие эффекта изменения поляризации, наблюдаемого при некоторых условиях электролиза, объясняется одновременным воздействием деполяризующего (от движения частиц, уноса пузырьков водорода и обновления электролита в приэлектродном пространстве) и поляризующего (адсорбции частиц, диффузионного ограничения) действия полидисперсных порошков. [c.39]

Изучено влияние ионов-стимуляторов на заряды частиц корунда, а также на адсорбцию частицами различных ионов [101]. Полярографически установлены следующие значения адсорбции корундом ([c.54]

В результате измерения адсорбции частицами ионов меди и никеля получены другие данные. Так, -потенциал частиц AI2O3 в сульфатном электролите меднения уменьшается от 0,5 до 0,1 мВ с увеличением концентрации ионов u2+. При добавлении ионов Т1+ (2-10 5 М) -потенциал повышается до 12 мВ, а при введении ионов Rb+ (4-10 5 М) он повышается до 20 мВ с ростом концентрации ионов меди. В случае увеличения концентрации никеля (до 0,3 М) в опсутстние (стимуляторов -потенциал повышается с +2 до +8 мВ. [c.54]

Из приведенных данных можно сделать заключение, что образование КЭП связано с адсорбцией частицами AI2O3 ионов Ni2+ (в электролите никелирования) или Т1+ и Rb+ (в электролитах меднения) и с их притяжением за счет этого к катодной поверхности. [c.54]

I) встреча частиц с поверхностью катода 2) задержка (адгезия, налипание или адсорбция) частиц на этой поверхности 3) зарастание частиц, оказавшихся на поверхности 1катода, матрицей. Нарушение или создание препятствий протеканию одной из указанных стадий будет отражаться на составе покрытий. [c.74]

Исходя из того, что для получения КЭП существенными являются адсорбция и электростатическое притяжение частиц поверхности, изучалось заращивание частиц АЬОз золотом из цианидфосфатного электролита с рН=6,0 [122]. На основании образования монокристалла золота электронно-микроскопическим иаблюдени-ем 1ПОказано, что адсорбция частиц происходит преимущественно на пустотах, которые обычно используются для образования кристаллического зародыша. [c.81]

Ингибирующее наводороживание стали действие ароматических альдегидов связано с их адсорбцией на поверхности стального катода. Подтверждением адсорбционного механизма действия изученных веществ является прежде всего ход кривых верхней части рис. 5.14, которые имеют вид изотерм адсорбции. На адсорбцию частиц альдегида на катоде указывает также затруднение разряда ионов гидроксония при увеличении концентрации альдегида в растворе, проявляющееся в смещении потенциала катода в отрицательную сторону (увеличение т] ). [c.195]

Металлоконструкции при воздействии жидких металлов могут терять прочностные свойства (подвергаться охрупчиванию). Это явление стимулируют следующие факторы наличие растягивающих напряжений существование трещин или пластических деформаций, способных вызывать скопление дислокаций, концентрирующих растягивающие напряжения в плоскости потенциальц ( го излома адсорбция частиц, вызывающих охрупчивадае в зоне препятствий ограниченная взаимная растворимость металлов, так как в противном случае будет проис- [c.550]

Истинная поверхность твердого тела представляет величину, определение которой сопряжено со многими трудностями. Между тем знание ее весьма важно для рассмотрения многих особенностей коррозии. Следует отметить, что термин истинная поверхность неточен. Если представить себе атомный рельеф поверхности твердого тела, например металла, то легко видеть, что на ней могут быть места, доступные для взаимодействия с частицами окружающей среды, и места, недоступные для рассматриваемого процесса. Например, адсорбция частиц малого размера может происходить в таких тонких зазорах (микротрещинах), в которых адсорбция частиц более крупных будет невозможна. Поэтому вместо истинной поверхности нравильне е говорить о поверхности, доступной данному процессу [8]. [c.70]

На основе [33, 34] можно считать установленным, что в катодный импульс тока происходит активация титана вследствие восстановления пассивирующего слоя кислорода. В следующий анодный цикл наряду с реакцией ионизации металла протекает адсорбция кислорода. При этом скорость роста новой фазы на поверхности металла может определяться скоростью диффузии пассивирующих частиц к поверхности электрода [18]. Другими словами, коррозия титана за отдельный импульс является параболической функцией длительности анодного цикла. Однако необходимо заметить, что подобные представления допустимы при двух условиях во-первых, образование пове1)хностного слоя кислорода происходит мгновенно, и, следовательно, в измеряемую величину коррозии не входят потери металла за время завершения адсорбции первого слоя кислорода, во-вторых, на поверхности металла возникает более чем мономоле-кулярный слой кислорода. Разумеется, допущение о мгновенной адсорбции кислорода с учетом известной зависимости скорости адсорбции частиц от времени [43] не может быть принято. Можно лишь предполагать, что вследствие медленного процесса перезаряжения двойного электрического слоя после изменения полярности тока необходимый анодный потенциал электрода достигается недостаточно быстро. Действительно, несмотря на все меры, которые были приняты для уменьшения постоянной времени поляризующей цепи, потенциал электрода смещался из каТодной области в анодную довольно медленно (рис. 6). [c.22]

Очевидно, адсорбция анионов должна вызывать смещение 11)гпотен-циала в отрицательном направлении и повышать тем самым поверхностную концентрацию разряжающихся ионов гидроксония. Это должно способствовать увеличению скорости стадии разряда, которая, таким образом, перестает лимитировать процесс. Общее замедление катодной реакции связано с блокировкой части поверхности металла за счет адсорбции частиц. ФАК и, возможно, с уменьшением энергии связи металл-водород под влиянием адсорбции частиц анионного типа. [c.46]

Стадию (3.1а) можно рассматривать как одновременно протекающую адсорбцию молекул воды, которая завершается образованием ОНадс, и адсорбцию частиц ПАВ. Будет ли адсорбция данного ПАВ сопровождаться ингибированием или стимулированием анодного процесса, зависит от прочности адсорбционного комплекса, образовавшегося на этой стадии, его способности претерпевать дальнейшие превращения в конечный продукт анодного процесса — гидратированные ионы [c.67]

Совокупность этих сведений и результатов, приведенных в разделе 2, дает основание утверждать, что для органических аминов, не имеющих дополнительных функциональных групп и сильно разветвленных радикалов, экранирование поверхности незначительно и весь эффект ингибирования можно связать с увеличением положительного значения г )1-потенциала при адсорбции частиц вида НЫНз- Такой механизм действия анилиновых и пиридиновых производных доказывается также наличием корреляции между величиной Аг зь определенной из ЭКК на ртути, и эффективностью торможения коррозии железа и цинка [28,, 31, 33]. [c.94]

Степень заполнения поверхности иодистыми солями фосфония близка к единице. С учетом того, что эффективный заряд на атоме фосфора выше, чем на атоме азота в аналогичных ониевых солях, становится понятным сильный синергизм в системе ион фосфония — галогенид-ион. Межмолекулярное взаимодействие приводит к образованию адсорбционного двумерного конденсированного слоя, обладающего значительными экранирующими свойствами. Адсорбция этих ингибиторов наблюдается в довольно щирокой области потенциалов, хотя и несколько снижается с ростом положительного потенциала, что свидетельствует об адсорбции частиц ПАВ в виде соответствующих катионов. [c.110]

Представляют интерес керметы Ni—AI2O3 , полученные из суспензий. Их твердость на десятки единиц выше, чем чистых покрытий. Происходит более обильное включение в покрытия серых порошков, чем белых, но корунд ШПЗ серый, предварительно прокипяченный В 20%-ном растворе НС1, включается лишь В количестве 0,2—0,4 вес. %. Это объясняется наличием в серых порошках загрязнений, способствующих большей адсорбции частиц поверхностью катода. [c.63]

При изучении механизма адсорбции частиц к поверхности наиболее идеальными являются частицы органических полимеров с плотностью около 1,0—1,2 г/см , близкой к плотности электролитов для нанесения КЭП. В этом случае проявление силы тяжести на различно расположенных участках электрода минимально, и процесс можно проводить без перемешивания. Следует отметить, что близость плотностей частиц и среды особенно важна при крупных размерах частиц и их полидисперно-сти. [c.94]

То, что начальные слои (в особенности, макрокомпозиционных покрытий) содержат избыток вещества II фазы, видно из результатов микроскопического излучения (рис. 3.22) адсорбции (адгезии) частиц на поверхности железа при бестоковом выделении сплава N1—Р [52], а также из определения массы этих покрытий в первый период (рис. 3.21). Как видно из рис. 3.21, частицы сорбируются на поверхности независимо от процесса выделения сплава N1—Р. При этом следует иметь в виду, что процесс выделения матрицы начинается лишь через определенный индукционный период (до 30—60 с). Этому периоду предшествует адсорбция частиц, которая и определяет толщину КП, превышающую толщину чистого сплава (кривая 4 на рис. 3.22). Расчет толщины покрытия проведен по ее услов- [c.111]

Проведена серия работ [183] по изучению роли нестационарных условий на свойства покрытия с матрицей из никеля. Прн периодическом токе с обратным регулируемым импульсом выделены нечетко текстурироваиные покрытия, содержащие до 20% (об.) Zr (d 5 мкм) рост соотношения ijia приводит к уменьшению доли II фазы с 17 до 7 об. (%) Следует отметить, что в нижних слоях, содержание II фазы в 6—7 раз меньше, чем в объеме всего покрытия, видимо, из-за преобладания электрокристаллизации никеля перед адсорбцией частиц Zr . [c.115]

Адсорбция частиц изучается микроскопическим методом на различных стадиях процесса без поляризации и под током. Отсутствие адсорбции частиц до электролиза на начальных стадиях процесса свидетельствует о том, что лимитирующей является вторая стадия, поэтому отпадает необходимость в изучении, перемещения частиц (1-я стадия). В том случае, когда не происходит заращивания частиц, адсорбированных на поверхности катода, т. е. перемещения их поверхностью растущего осадка или. выталкивания металлом, кристаллизуемым с высокой микрорассеивающей способностью, можно говорить о лимитирующей третьей стадии. В этом случае отпадает необходимость в изучении первых двух стадий процесса. [c.119]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...