Постулат о равновесии

Может показаться, что имеется глубокое противоречие между постулатом о равновесии и законами классической механики, по которым существующее в изолированной системе макроскопическое движение является вечным. В действительности, однако, с одной стороны, при описании поведения реальных макроскопических тел в механике вводятся силы трения. Учет трения является не чем иным, как термодинамической поправкой к механическим моделям, приводящей, как и постулат О равновесии в термодинамике, к выводу о затухании направ- [c.19]

Во-вторых, постулат о равновесии утверждает, что каждая система имеет термодинамические свойства, которые не зависят от ее предыстории, н является функциями состояния системы в равновесии. Специальное название вводится для того, чтобы отличать свойства системы от характеристик процессов (функций процессов), таких как теплота и работа (см. 4). [c.20]

Состояние равновесия системы, как следует из постулата о равновесии, можно изменить только с помощью внешнего воздействия на нее, т. е. изменяя свойства внешней среды или характеристики граничной поверхности, поскольку от последних зависит, как влияет и влияет ли вообще на систему ее окружение. При этом в силу взаимосвязи всех свойств системы изменение одного свойства внешней среды может в общем случае воздействовать на любую из термодинамических характеристик равновесной системы. Но всегда существует свойство системы, которое должно измениться при определенном контакте с внешней средой. Действительно, для большой системы, включающей в себя рассматриваемую систему и внешнюю среду, справедливы законы сохранения экстенсивных свойств. Изменение такого свойства во внешней среде должно поэтому сопровождаться соответствующими изменениями в системе. Так, увеличение объема внешней среды равняется уменьшению объема системы, поскольку обе эти величины зависят от расположения одной и той же граничной поверхности, изменения количеств компонентов в системе с точностью до знака равняется их изменению в окружении и т. д. [c.21]

Следствием всех трех постулатов (о равновесии, о температуре и о зависимости энергии от температуры) является то, что в равновесных системах все внутренние термодинамические свойства можно рассматривать как функции внешних свойств и энергии системы. Таким образом, исходные постулаты термодинамики гарантируют возможность использования в качестве аргументов термодинамических функций равновесных систем полного набора внешних переменных и температуры или энергии. Независимые переменные могут быть выбраны иначе (при сохранении их общего количества), однако возможность их замены в указанном основном, каноническом, наборе требует дополнительных обоснований. [c.27]

Изменение состояния системы называют термодинамическим процессом. Так, в постулате о равновесии утверждается, что в любой неравновесной системе происходит самопроизвольный (не вызванный изменением внешних переменных) процесс перехода в равновесное состояние релаксация). Длительность такого процесса в постулате никак не ограничена. В этом проявляется особенность описания термодинамических процессов они рассматриваются не во времени, а в обобщенном пространстве независимых термодинамических переменных, т. е. характеризуются не скоростями изменения свойств системы, а самими величинами изменений. Необходимость такого описания процессов, не учитывающего в явном виде их кинетику, вызвана тем, что все термодинамические свойства, как уже отмечалось, строго определены только в равновесных, не зависящих от времени состояниях. Если же процесс происходит с конечной скоростью, то в системе возникают градиенты интенсивных макроскопических характеристик, для которых в этом случае понятие свойства системы неприменимо (см. 1, 2). [c.33]

Следовательно, время установления равновесия в изолированной системе, о котором говорится в постулате о равновесии, — величина ограниченная, и равновесные термодинамические свойства действительно существуют. [c.35]

Например, не имеет смысла рассматривать систему, состоящую из внутренне равновесных, но изолированных частей, как неравновесную, хотя эти части могли бы и не быть равновесными по отношению друг к другу, если бы между ними существовал контакт. Действительно, неравновесность такой системы означала бы нарушение сформулированного выше постулата о равновесии, так как ввиду изолирующих свойств граничных поверхностей равновесие между частями системы не может быть достигнуто ни за какое время. По той же причине систему с веществами, способными при определенных условиях (например, при наличии подходящего катализатора) к химическим превращениям и имеющую неравновесный химический состав,, нельзя считать неравновесной, если отсутствуют необходимые для реакции условия. [c.36]

Сравнение (11.10) и (11.13) показывает, что используемый в механике принцип неотрицательности работы виртуальных изменений состояния системы применим и к термодинамическим системам, если использовать соответствующие дополнительные условия. Выяснить эти условия несложно, они отвечают, очевидно, постоянству переменных естественного набора аргументов любой характеристической функции, так как возможность изменения какого-либо из аргументов означала бы возможность изменения и самой характеристической функции, что противоречит постулату о равновесии. Поэтому каждой характеристической функции должен соответствовать свой критерий равновесия. Но было бы неправильно основывать выводы критериев равновесия на соответствующих фундаментальных уравнениях, хотя бы потому, что фундаментальные уравнения записывались для фазы, в то время как критерии равновесия применяют для любых, в том числе и для гетерогенных, систем. В дополнение к сказанному ранее покажем это на примере критерия равновесия, выраженного через изменение энергии Гельмгольца. Фундаментальное уравнение для этой функции имеет вид (9.31) [c.108]

В ы в о д П. ф. требует предварительного установления ограничительных условий. Мы принимаем, что телесные комплексы не настолько малы, чтобы нельзя было говорить о постоянстве их Т° и давления со статистич. точки зрения и что их поверхностная энергия не оказывает заметного влияния на свойства системы этим мы исключаем коллоидные растворы из области, к к-рой применимо П. ф. Далее, мы исключаем действие различных сил, кроме давления, и рассматриваем системы таких размеров, что можно не считаться с различиями в действии силы тяжести в различных ее местах. В этих условиях факторы емкости (объем, энтропия и массы компонентов) всей системы равны суммам соответствующих факторов емкости отдельных фаз. Как следствие второго принципа термодинамики и постулатов о равновесии вытекает условие равновесия гетерогенных систем равенство факторов интенсивности фаз в системе. Берем указанные выше обозначения для давления, темп-ры и химич. потенциала компонента индекс вверху символа указывает номер фазы, индекс внизу— номер компонента пусть всех фаз в системе—/с, компонентов—п. Тогда условия равновесия выразятся так [c.260]

На основании таких экспериментальных фактов в термодинамике вводится понятие температуры. Постулат о температуре утверждает, что суш,ествует интенсивная функция состояния равновесной термодинамической системы — температура. Равенство температур двух или нескольких систем является необходимым условием их равновесия между собой. Эта формулировка подразумевает, что внутри системы нет адиабатически изолированных частей, иначе равновесная система может оказаться термически неоднородной и температура как свойство системы может не существовать. Температура является, следовательно, тем внутренним свойством, которое наряду с внешними свойствами должно определять состояние термодинамического равновесия. [c.22]

Транзитивность теплового равновесия помимо постулата о температуре приводит еще к одному важному выводу. Он вытекает из того факта, что установление или нарушение теплового контакта между частями системы с одинаковыми температурами не изменяет их состояний, т. е. свойства каждой из частей системы не зависят от того, входит ли эта часть в объединенную систему или нет. Безразличие термически равновесной системы к тепловому контакту, учитывая постулат о взаимно однозначном соответствии энергии и температуры, можно считать доказательством того, что энергия всей равновесной системы равняется сумме энергий ее частей, т. е. аддитивна. Аддитивность энергий используется в термодинамике как исходная позиция для всех последующих выводов и, как видно, в неявном виде она присутствует уже в формулировке ее нулевого закона . [c.27]

Совместно уравнения (14.13) — (14.15) выражают необходимые и достаточные условия гетерогенного равновесия при подвижных границах фаз, содержащих общие и подвижные компоненты. Вывод о необходимости равенства температур следует из постулата о температуре ( 2). Основываясь на свойстве транзитивности контактных равновесий, нетрудно получить представление о необходимости также и соотношений (14.14), [c.132]

Первый постулат о термодинамическом равновесии приводит не только к нижнему пределу применимости термодинамики (системы с малым числом частиц 1), но и ограничивает [c.18]

Определение и характеристический постулат. Рассуждения, подобные тем, которые были применены в 2 к односвязным стержневым системам, позволяют рассмотреть задачу о равновесии гибкой и нерастяжимой нити. Под этим названием подразумевается всякая материальная система одного измерения (см. гл. X, п. 5), обладающая следующим свойствами [c.193]

В то время как уравнения (42), (43) в силу характеристического постулата для гибких и нерастяжимых нитей (пп. 34, 40), необходимы и достаточны для равновесия, уравнения (72), (74) только необходимы это станет ясным, если мы вспомним, что при их выводе мы ограничились выражением того, чтобы удовлетворялись основные условия для всякого элементарного слоя тела S. Этот слой должен рассматриваться не как материальная точка, а как деформируемая система, и потому о равновесии его нельзя судить на основании одних только суммарных величин (результирующей силы и результирующего момента активных сил), входящих в уравнения (72)—(74). Таким образом, эти уравнения обеспечивают только возможность, но не действительное существование равновесия. [c.228]

Подводя итог обсуждению ансамблей Гиббса, мы хотели бы остановиться на трех основных моментах. Во-первых, мы выяснили, что все равновесные распределения выводятся из фундаментального принципа максимума информационной энтропии при дополнительных условиях, которые определяют макроскопическое состояние системы. Несмотря на то, что в равновесном случае этот принцип эквивалентен постулату о равновероятности доступных динамических состояний энергетически изолированной системы, он, как мы увидим, оказывается весьма полезным при изучении неравновесных статистических ансамблей. Дело в том, что во многих случаях неравновесное макроскопическое состояние системы может рассматриваться как состояние с частичным равновесием ее малых подсистем. Принцип максимума информационной энтропии позволяет построить статистический ансамбль, который описывает такое состояние с заданными макроскопическими параметрами для подсистем. В дальнейшем мы приведем много примеров, иллюстрирующих применение этой идеи. [c.61]

Если данная система сил эквивалентна одной силе, то эта сила называется равнодействующей щи.вож системы сил. В основе учения о равновесии абсолютно твердых тел лежат некоторые простые положения, которые являются постулатами или аксиомами статики. Эти аксиомы выражают те основные факты, которые дают нам опыт и наблюдения при изучении действия сил на абсолютно твердое тело. [c.37]

Гиббс показал, что его постулат о Р. физико-химических систем приводит к теоретически более узким, но практически более ценным формулировкам. 1) Для равновесия данной массы (системы) при данных объеме и 1° необходимо и достаточно, чтобы при всех возможных в указанных условиях изменениях свободная энергия.Р "была стационарна для устойчивого Р. требуется, чтобы она была минимальной. 2) Для равновесия данной массы (системы) при данных давлении и 1° необходимо и достаточно, чтобы при всех возможных в указанных условиях изменениях свободная энергия Z была стационарна для устойчивого равновесия требуется, чтобы она была минимальной. Пятую формулировку постулата Гиббса можно получить, исходя из тепловой функции. Все эти формулировки вытекают из первой, и следовательно они не являются независимыми постулатами. Смысл постулата (в первой формулировке) тот, что данная система может находиться в целом ряде состояний, для которых можно установить значения энергии и энтропии, и тогда максимальное значение энтропии при [c.355]

Рассмотрим адиабатический необратимый переход системы из одного состояния равновесия в другое равновесное состояние и докажем, что при таком переходе энтропия системы возрастает или, в крайнем случае, не изменяется). При доказательстве используем постулат о невозможности перпетуум мобиле второго рода. [c.99]

Если представить себе, что в момент времени I в системе возникают отличные от нуля градиенты поля скоростей, градиент температуры и градиенты химических потенциалов, то согласно постулату о локальном равновесии одновременно должны включиться внешние силы, чтобы сбалансировать влияние указанных градиентов. Принимаем, что указанные внешние силы являются консервативными (например, гравитационными или электрическими), но не магнитными. При этом мы используем следующую функцию распределения нулевого порядка [c.229]

Вывод о существовании энтропии 5 и абсолютной температуры Т как термодинамических функций состояния любых тел составляет основное содержание второго начала термодинамики (по терминологии Н. И. Белоконя — второго начала термостатики). Математическое выражение в форме равенства 6Q= 8Q +6Q = TdS распространяется на любые процессы — обратимые и необратимые. В качестве постулата для вывода этого закона может быть использовано утверждение, что температура есть единственная функция состояния, определяющая направление самопроизвольного теплообмена между телами, т. е. между телами и элементами тел, не находящимися в тепловом равновесии, невозможен одновременный и самопроизвольный (по балансу) переход теплоты в противоположных направлениях — от тел более нагретых к телам менее нагретым и обратно [7]. Из этого постулата вытекает ряд важных следствий о невозможности одновременного осуществления полных превращений теплоты в работу и работы в теплоту (следствие 1), о несовместимости адиабаты и изотермы (следствие 2), теорема о тепловом равновесии тел (следствие 3) [7]. [c.57]

Мы принимаем, таким образом, пока в качестве постулата, положение о том, что в процессах выравнивания энтропия изолированной системы возрастает, 3 > 0. Конечным результатом процесса выравнивания является полностью равновесное состояние. При малых отклонениях от состояния равновесия градиенты всех параметров системы также малы, и все процессы вблизи от состояния равновесия становятся медленными, приближенно равновесными процессами. Следовательно, в состоянии равновесия с13 = 0. Отсюда вытекает важный вывод о том, что по мере приближения к состоянию равновесия энтропия изолированной системы возрастает и в состоянии равновесия достигает своего максимального значения. [c.118]

Традиционный способ вывода равновесных распределений основан на постулате Гиббса о равновероятности всех доступных динамических состояний изолированной системы [39]. Этот постулат определяет так называемый микроканонический ансамбль и соответствующее микроканоническое распределение. Распределения Гиббса, описывающие статистическое равновесие при других внешних условиях, выводится затем из микроканонического распределения. Эта схема изложена во многих книгах по равновесной статистической механике, но, к сожалению, ее невозможно обобщить на неравновесные состояния. По этой причине мы рассмотрим другой способ построения равновесных распределений Гиббса, основанный на теории информации. Все эти распределения будут выведены из условия максимума информационной энтропии при дополнительных условиях, определяющих равновесный ансамбль. Мы покажем, что в равновесном случае максимум информационной энтропии совпадает с энтропией Гиббса и может быть отождествлен с термодинамической энтропией. Преимущество такого подхода перед традиционным заключается прежде всего в том, что он допускает интересные обобщения на неравновесные системы, и мы будем часто им пользоваться. [c.53]

Этот постулат, впервые выдвинутый Клаузиусом свыше 100 лет назад, был использован в 1878 г. Дж. В. Гиббсом в качестве отправной точки в его классическом исследовании гетерогенного равновесия. Вместе с первым законом термодинамики постулат Клаузиуса будет служить основой при изложении последующих разделов этой главы. Любопытно отметить, что ни один из результатов, полученных Гиббсом в 1878 г., не претерпел изменений с развитием теории атомного и электронного строения вещества. Это свидетельствует о больших возможностях и общности законов термодинамики. [c.13]

Против приведенной системы постулатов можно выдвинуть следующее возражение. Все было бы понятно, если бы последний постулат был сформулирован вместе со Вторым законом и постулатами четвертой группы, поскольку на их основании можно определить энтропию любой системы, находящейся в равновесии, и тогда ясно, о чем говорится в постулате 3. Однако если принять постулат 3 без Второго закона, то как проверить его справедливость В нем говорится об энтропии, но неизвестно, что это такое и как узнать, чему она равна в некотором конкретном равновесии. Как же проверить, действительно ли она возрастает или нет [c.96]

Вся система будет тогда иметь энтропию, равную сумме энтропий частей (по постулату 3), причем энтропия каждой части является определенной функцией механических параметров и энергии этой части. Механические параметры все время постоянны, и о них можно не говорить, так что в равновесии энтропия равна [c.97]

Понятие о виртуальной работе. Постулат идеальности связей. Принцип виртуальных перемещений. Обобщенные силы. Условия равновесия голономной механической системы. [c.85]

Второй постулат термодинамики, являющийся основа-нием принципа существования абсолютной температуры и энтропии (второго начала термостатики) Температура есть единственная функция состояния, определяющая направление самопроизвольного теплообмена, т. е. между телами и элементами тел, не находящимися в тепловом равновесии, невозможен одновременный самопроизвольный (по балансу) переход тепла в противоположных направлениях — от тел более нагретых к телам менее нагретым и обратно . Важнейшим следствием второго постулата является следующее утверждение Невозможно одновременное (в рамках одной и той же пространственно-временной системы положительных или отрицательных абсолютных температур) осуществление полных превращений тепла в работу и работы в тепло . Второй постулат является частным выражением принципа причинной связи и однозначности законов природы. Вместе с тем, этот постулат не содержит никаких указаний о наблюдаемом в природе направлении необратимых явлений, т. е. является в полной мере симметричным. Вопрос о том, возможно ли вообще полное превращение работы в тепло или тепла в работу в рамках второго постулата остается открытым. [c.6]

Изоляцию системы, о которой идет речь в постулате о равновесии, можно заменить на условие постоянства и однородности свойств внешр сй среды па всей граничной поверхности. Действительно, изолированную систему можно представить состоящей из двух неизолированных друг от друга частей — большой и малой, различающихся своими массами и экстенсивными свойствами так значительно, что состояния большой части практически не зависят от состояния малой. Большая подсистема может тогда рассматриваться по отношению к малой как внешняя среда. При постоянстве свойств большой части рано или поздно, согласно постулату о равновесии всей изолированной системы, должны стать постоянными и свойства малой части. [c.20]

Прямым и исключительно важным следствием постулатов о равновесии и температуре служит вывод о том, что в равновесных системах все внутренние термодинамические свойства являются функциями внешних свойств и температуры системы. Зтим утверждается существование строго ограниченного числа независимых переменных, определяющих внутреннее состояние равновесной системы, т. е. все множество ее термодинамических свойств. Число независимых переменных, достаточное для описания термодинамического состояния равновесной сис темы, известно под названием общая вариантность равновесия, оно, следовательно, на единицу больше числа внешних переменных. Если открытая система содержит с компонентов и может изменять свой объем, то число внешних переменных будет с+, а вариантность в случае полного равновесия равняется ( + +2. Этим числом учитывается возможность существования одного теплового, одного механического и с диффузных контактов системы с окружением. [c.23]

Существование не изменяющихся во времени состояний термодинамических систем вводится постулатом о термодинамическом равновесии. Согласно этому постулату любая изолированная система через некоторое время обязательно приходит в состояние термодинамического равновесия и находится в этом состоянии сколь угодно долго. Необходимо подчеркнуть два важнейших для термодинамики положения, содержащихся в этом постулате. Во-первых, ограниченность во времени любых макроскопических изменений, происходящих в изолированной системе в ходе ее эвблюции по направлению к термодинамическому равновесию. [c.19]

Иначе говоря, постулат о термодинамическом равновесии применяется на практике лишь в рамках конкретно поставленной задачи, а не как абсолютное утверждение о невозможности вообще никаких изменений в равновесной системе. Поэтому, если отдельные составляю111,ие общего термодинамического равновесия, такие как тепловое, механическое, химическое равнове- [c.35]

Так как взаимнооднозначное соответствие между сопряженными переменными возможно при любом знаке якобиана, это условие, строго говоря, необходимое, но недостаточное. Если, однако, принять постулат о невозможности существования лабильных равновесий, то его можно считать достаточным. [c.125]

В заключение отметим, что до сих пор в научном и практическом подходах человека к созданию необходимых материалов и конструкций преобладает постулат о термодинамическом равновесии как высшей стадии в достижении совершенства. Поэтому неудивительно стремление технологов и материаловедов создавать и просчитывать материалы и конструкции, которые бьши бы как можно более близки к равновесному состоянию. Соответственно, и разрабатываемые технологии получения конструкционных материалов ориентированы на условия, приближенные к термодинамическому равновесию. Поэтому в материалах, используемых в промышленности, различного рода дефекты распределены достаточно равномерно по массе образца. Мы считаем, что здесь кроется ключ к практическому решению проблемы упруго-пластического поведения и разрушения констрзтсционных материалов в процессе эксплуатации. [c.135]

В заключение отметим, что до сих пор в научном и практическом подходе человечества к из> чению и преобразованию окружающего пространства (в том числе создание необходимых материшгов и конструкций) превалирует постулат о термодинамическом равновесии как высшей стадии и достижении совершенства. Поэтому неудивительно стремление технологов и материаловедов создайать и просчитывать такого рода материалы и конструкции, которые были бы как можно бояее близки к равновесному состоянию. Соответственно, и разрабатываемые технологии получения конструкционных материалов ориетированы на условия, приближенные к термодинамическому равновесию, и на обеспечение факторов, поддерживающих данные условия в течение всего процесса. Поэтому в материалах, используе- [c.324]

В статистической физике, явно учитывающей движение частиц в системе, смысл положения о ее термодинамическом равновесии состоит в том, что у всякой (изучаемой термодинамикой) изолированной системы существует такое определенное и единственное макроскопическое состояние, которое чап1е всего создается непрерывно движунщмися частицами. Это есть наиболее вероятное состояние, в которое и переходит изолированная система с течением времени. Отсюда видно, что постулат о самопроизвольном переходе изолированной системы в равновесие и неограниченно долгое ее пребывание в нем не являются абсолютным законом природы, а выражают лишь наиболее вероятное поведение системы никогда не прекращаюндееся движение частиц системы приводит к ее спонтанным отклонениям (флуктуациям) от равновесного состояния. [c.17]

Как уже было отмечено в гл. 7, термодинамическое описание неравновесных систем основано на постулате о наличии локального равновесия. Термодинамические параметры (температура, давление, энтропия и т. д.) в общем случае являются функциями пространственно-временных координат. С методической точки зрения целесообразно выделить два класса неравновесных систем непрерывные и прерывные. В непрерывных системах интенсив11ые параметры состояния являются не только функциями времени, но также непрерывными функциями пространственных координат. В них протекают неравновесные процессы переноса теплоты (теплопроводность), импульса (вязкое течение), массы (различные виды диффузии) и химические реакции. [c.195]

Механик и математик Джироламо Кардано в 1551 году писал Для того, чтобы имело место вечное движение, нужно, чтобы передвигавшиеся тяжелые тела, достигнув конца своего пути, могли вернуться в свое начальное положение, а это невозможно без наличия перевеса, как невозможно, чтобы в часах опустившаяся гиря поднималась сама . Великий математик Симон Стенин, выводя свой закон равновесия тел на наклонной плоскости, исходил из постулата о невозможности вечно- [c.46]

Вероятностное поведение макроскопических систем , состоящих из громадного числа механически движущихся частиц, является характерной особенностью теплового движения, качественно отличающей его от классического механического движения с присущей ему однозначностью. Наличие огромного числа частиц в термодинамических системах обусловливает второстепенность механических закономерностей движения отдельных частиц и возникновение закономерностей их совокупного, массово] о движения. Принимая основной (первый) постулат, термодинамика таким образом ограничивает себя, исключая из рассмотрения системы, для которых равновесное состояние невозможно (процессы в таких системах не завершаются наступлением равновесия), а также все [c.17]

Напротив, теорию квантов мы здесь кратко расскажем. Понятие кванта было введено в науку в 1900 г. Максом Планком. Этот ученый изучал тогда теоретически проблему излучения черного тела, и так как термодинамическое равновесие зависит от природы излучателя, он придумал очень простой излучатель, так называемый резонатор Планка, состоящий из квазиупруго связанного электрона, обладающего, таким образом, частотой колебаний, независимой от его энергии. Если применить классические законы электромагнетизма и статистической лшханики к обмену энергией между такими резонаторами и излучением, то это приведет к закону Рэлея, о безусловной неточности которого говорилось выше. Во избежание этого и чтобы прийти к результатам, более согласным с экспериментальными фактами, Планк выдвигает странный постулат Обмен энергией между резонаторами (или веществом) и излучением происходит только конечными порциями, равными частоте, умноженной на /г, причем /г представляет собой новую универсальную константу физики . Каждой частоте соответствует, таким образом, в некотором роде атом энергии —- квант энергии. Рассмотрение полученных данных дало Планку необходимые основания для расчета константы /г, и най-.денное при этом значение (Л = 6,545 10- ) по существу не было изменено, несмотря на многочисленные последующие определения, сделанные самыми различными методами. Это — один из наиболее прекрасных примеров могущества теоретической физики. [c.643]

Представление о Т. движения тела как о нек-рой гладкой кривой, к-рую можно найти, решив ур-ние (I), является чисто макроскопическим. Для микроскопич. тел это не так. Из основных постулатов тер.иодииамики следует, что независимо от природы действующих на тело сил среднеквадратичная флуктуация скорости тела, находящегося в термодинамическом равновесии с внеш. средой, описывается ф-лой [c.154]

Одним из основных представлений, развиваемых Пригожиным является понятие о негоэнтропии - энтропии, которую получает открытая система извне. Принцип Пригожина относится к одно.му из постулатов неравновесной термодинамики в любой неравновесной системе существуют локальные участки, находящиеся в равновесном состоянии. В классической термодинамике равновесие относится ко всей системе, а в неравновеснбй - только к ее отдельным частям. Это означает, что термодинамические функции состояния зависят от координат системы и времени процесса. Классическая термодинамика игнорирует подобную зависимость. Важно подчеркнуть, что продолжительность внешнего воздействия значительно превышает время элементарного процесса формирования равновесия в отдельных частях системы х,, т,е, х х . [c.65]

Два класса явлений могут показаться совершенно различными,, однако чувствуется, что между ними должна иметься какая-то-связь. Идея о существовании подобной взаимосвязи восходит к классической работе Онсагера (1931 г). Основной его постулат можно сформулировать следуюшзям образом. Если система в момент fo. находится в неравновесном состоянии, она не знает , как она оказалась в этом состоянии под действием внешней силы или в результате случайной флуктуации. Следовательно, последующая ее эволюция к равновесию будет одинаковой в обоих случаях (по крайней мере, если отклонение достаточно мало). Такая взаимосвязь более точно устанавливается, как сейчас будет показано, флуктуационно-диссипационной теоремой. Чтобы избежать слишком близкой аналогии с предыдущим разделом, здесь мы исследуем квантовомеханическую систему. [c.319]

Сравнивая постулаты квазитермодинамики с полученными в предыдущих параграфах кинетическими результатами, легко заметить, что предположение о линейной связи потоков с градиентами справедливо лишь для навье-стоксовского приближения. Следовательно, неравновесная термодинамика прамгнама лишь для описания состояний, близких к равновесным, а извлекаемая с ее помощью информация не может превосходить информацию, даваемую учетом первого члена разложения по отклонению от равновесия. [c.240]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...