СН2, группа силовые постоянные

Имеющиеся в наличии данные указывают, что силовая постоянная отдельной связи незначительно влияет на всю структуру молекулы. Если массы осциллятора таковы, что намного меньше т , то величина i почти равна величине т , так что величина практически не влияет на fi.. Например, если осциллятор представляет собой Н — Ri, величина р. по существу равна массе атома водорода, независимо от структуры группы — R3. [c.124]

Так как силовая постоянная почти не зависит от структуры группы — Rs, то частота колебания связи Н—G по существу одинакова во всех молекулах. Эго обобщение может быть распростра- [c.124]

Во-первых, предположение о равномерном вращении ведущего звена на практике оказывается допустимым не для всех механизмов. Следует выделить группу силовых и энергетических механизмов, осуществляющих связь двигателя с рабочим органом производственной машины, при расчете которых в рамках корректно поставленной задачи вообще не может быть сделано априорного предположения о характере изменения угловой скорости механизма. Динамическая оптимизация механизмов этой группы должна проводиться совместно с решением обратной задачи динамики для рассматриваемой системы, т. е. с определением характера движения механизма при заданном моменте двигателя и силах сопротивления. К машинам этой группы относятся плоскопечатные, обжимные, резальные машины, кривошипные прессы и т. д. Другую большую группу образуют несиловые цикловые механизмы производственных машин-автоматов, которые потребляют незначительную долю общей энергии двигателя, и силовые энергоемкие механизмы, у которых с ведущим звеном связаны значительные маховые массы. При расчете этих механизмов скорость ведущих звеньев может полагаться известной и заданной, однако и в этом случае ее не всегда можно считать постоянной. [c.4]

Частоты колебаний акцептора протона, например, группы С = 0 (область 1700 см" ), также понижаются (межъядерное расстояние увеличивается, см. табл. 111.11), но в меньшей степени, так как и масса кислорода больше, чем водорода, и силовая постоянная двойной связи С = 0 велика. В то же время частоты деформационных колебаний, как правило, несколько смещаются в сторону больших частот за счет большей упругости образовавшегося цикла. При димеризации в длинноволновой области спектра (для уксусной кислоты около 180 см" ) проявляется частота валентных колебаний водородной связи О. ..Н—О. [c.216]

Для молекул определенного строения некоторые нормальные (характеристические) колебания могут быть локализованы на отдельных связях или функциональных группах. Частота и форма таких колебаний слабо зависят от строения молекулы в целом и определяются преимущественно силовыми постоянными связей и массами атомов, участвующих в колебаниях. [c.24]

Образование водородной связи приводит к возмущению электронных оболочек донорной и акцепторной групп молекул. Участвующий в этой связи протон благодаря малой массе характеризуется большой подвижностью и, взаимодействуя одновременно с двумя ближайшими атомами, приводит к перераспределению электронной плотности и изменению конфигурации ядер ближайшего окружения. Практически наличие ВС отражается и на всех остальных элементах структуры взаимодействующих молекул. Поскольку характеристические частоты определяются силовыми постоянными связей, геометрией и массой атомов, взаимодействия с участием протона сопровождаются значительными изменениями параметров внутримолекулярных колебаний и искажениями соответствующих полос поглощения и рассеяния. [c.152]

Характеристические частоты связей (или групп связей) ). Применение этих соображений для интерпретации наблюденных колебательных частот весьма облегчается, если учесть естественный вывод из инвариантности силовых постоянных связей, а именно постоянство частот связей или групп связей в разных молекулах. Это было впервые установлено на основе чисто экспериментальных результатов, и только позднее обосновано теоретически. Так, например, все молекулы со связью С — Н имеют нормальные частоты примерно 3300 и 700 см" (см., в частности, НСМ в табл. 42 и в табл. 45), все [c.212]

Существование характеристических частот группы даже при наличии характеристических силовых постоянных могло бы на первый взгляд показаться [c.212]

Существование частоты группы легко объяснить в случае колебаний С — Н, О — Н, Н— Н. Так как масса протона много меньше массы остальных ядер молекул, то амплитуда его кол баний во много раз больше. В первом приближении мы можем считать, что атом Н совершает колебание по отношению к телу с бесконечной массой. Отсюда следует, что частота колебания зависит практически только от сил, связывающих атом водорода с остальной частью молекулы и будет почти одинаковой для различных молекул, имеющих равные силовые постоянные связей С — Н, или О — Н, или N — Н. Вспоминая наши прежние рассуждения о движении массы, подвешенной на упругом стержне (стр. 76), и принимая во внимание, что атом водорода всегда находится на конце связи, можно утверждать, что его движение будет происходить или только вдоль направления связи, или только перпендикулярно ей. Таким образом атом Н может совершать или только валентные, или только деформационные колебания с частотами, соответствующими величине квазиупругих постоянных связи и угла (см. выше). [c.213]

Если в молекулярной цепочке почти одинаковы силовые постоянные связей, но сильно отличаются массы образующих ее атомов, то характеристические частоты групп должны существовать и в этом случае. Подобный результат мы уже получили для связи С — Н. Он справедлив также для связей С — С1, С — Вг и др. (см. табл. 51), разумеется до тех пор, пока значения характеристических частот отдельных связей сильно отличаются друг от друга. [c.216]

В этом параграфе демонстрируется применение методов теории групп для определения критических точек. С самого начала следует подчеркнуть, что учет симметрии не дает всех критических точек функции распределения частот для данного кристалла с определенной симметрией, а только выделяет некоторую совокупность критических точек, которую принято называть критическими точками, обусловленными симметрией [86]. Дополнительные критические точки возникают при определенных значениях силовых постоянных для данного материала существование их никак не связано с симметрией. Такие критические точки можно назвать динамическими . Кроме того, существование критических точек следует из топологических соображений [c.312]

Чтобы установить дальнейшие ограничения на силовые постоянные некоторого кристалла с пространственной группой мы можем применить операции симметрии из с помощью [c.337]

Здесь следует отметить, что в дополнение к требованиям инвариантности по отношению к пространственно-временной группе кристалла обобщенные силовые постоянные также должны быть инвариантны относительно общих однородных преобразований пространства (поворота и трансляции кристалла как целого). Этот вопрос подробно обсуждается в работе [4]. [c.343]

Здесь мы рассмотрим применение изложенной в т. 1, 107, теории критических точек в колебательных спектрах к кристаллам с пространственной группой алмаза. Систематически исследуя этот вопрос, мы прежде всего установим и классифицируем симметрический набор критических точек, определяемых только из свойств симметрии. После этого можно использовать несколько подходов. Если имеются точные данные по неупругому рассеянию нейтронов, то из них можно определить дополнительные критические точки. Эти динамические критические точки необходимо классифицировать в соответствии с общей теорией. Если экспериментальные данные по неупругому рассеянию нейтронов отсутствуют, но имеются рассчитанные дисперсионные кривые, то дополнительные критические точки можно установить на основании этих расчетов. Наконец, можно использовать теорию Морзе, чтобы определить, выполнены ли топологические условия, связывающие число и тип критических точек на каждой ветви. Если условия Морзе не выполнены, то данная ветвь должна содержать дополнительные критические точки. Однако их положение остается при этом неопределенным. Теорию Морзе молено использовать скорее как ориентир для поиска таких точек, чем для установления их точного положения, которое следует искать путем интерполяции или экстраполяции имеющихся результатов. Насколько известно автору, за исключением нескольких модельных расчетов с произвольными силовыми постоянными [89—90], теория Морзе до сих пор не нашла [c.159]

В общем случае матрица взаимодействия для любых двух атомов зависит от 9 независимых констант связи между ними. Конечно, число независимых констант можно значительно уменьшить, используя соображения симметрии. Действительно, матрица взаимодействий не должна изменяться под действием любого преобразования симметрии, принадлежащего точечной группе кристалла. По этой причине обычно остаются лишь две независимые константы, описывающие взаимодействие между ближайшими соседями. Для описания взаимодействия со следующими ближайшими соседями могут потребоваться еще две или три константы и т. д. Удобно представлять себе, что эти взаимодействия описываются упругими связями между атомами. Тогда можно говорить о силовых постоянных изгиба и силовых постоянных растяжения. Если определить несколько таких констант, выразив их через экспериментально наблюдаемые параметры, и пренебречь остальными константами, то можно непосредственно вычислить весь спектр колебаний решетки. [c.411]

Основу классификации силовых кабелей (рис. 7.1) составляет значение номинального напряжения, при котором кабель может работать длительное время. В соответствии с данной классификацией группу кабелей низкого напряжения составляют кабели, предназначенные для работы в электрических сетях с изолированной и заземленной нейтралью переменного напряжения 1, 3, 6, 10, 20 и 35 кВ, частотой 50 Гц, а также в сетях постоянного напряжения (одно -и двухжильные кабели). [c.257]

Такого типа теория была развита Фишером [47], использовавшим постоянные упругости а-Ре при определении силовых констант, для исследования смещений атомов железа вокруг внедренного атома примеси (в частности— углерода). Учет смещений лишь небольшой группы атомов не позволил получить высокую точность (ниже будут приведены соответствующие данные, полученные более точным методом). [c.75]

Сварочные выпрямители — это основной вид источников питания дуги постоянного тока при различных способах сварки. Наиболее важными элементами силовой части выпрямителя являются понижающий трансформатор и блок выпрямления, реализованный на базе полупроводниковых элементов. По конструктивным особенностям выпрямители можно разделить на две группы в соответствии со схемой управления параметрами [c.124]

Модели нагружения. Эти модели содержат схематизацию внешних нагрузок по координатам, времени, а также по воздействию внешних полей и сред. Силовые нагрузки, действующие на конструкции, можно разделить на три группы 1) объемные или массовые силы 2) поверхностные силы 3) сосредоточенные силы. Объемные нагрузки действуют на каждую частицу внутри тела. К таким нагрузкам относятся собственный вес конструкции, силы инерции, силы магнитного притяжения и т.п. Поверхностные нагрузки распределены по значительным участкам и являются результатом взаимодействия различных конструктивных элементов одного с другим или с другими физическими объектами (например, давление жидкости или газа на стенки сосуда, давление ветра на оболочку градирни и т.п.). Если силы действуют на небольшую поверхность конструкции, то их можно рассматривать как сосредоточенные нагрузки, условно приложенные в одной точке. По характеру действия нагрузки можно разделить на статические и динамические. Статическая нагрузка возрастает от нуля до своего номинального значения и остается постоянной во время эксплуатации конструкции. Переменное, или динамическое, нагружение — нагружение, изменяющееся во времени. Часто встречающимся видом переменного нагружения являются циклические нагрузки, характеризующиеся периодическим изменением значения и/или знака. Модели нагружения должны учитывать воздействие полей и сред. Наиболее существенным является воздействие температурного поля. Изменение температуры элементов конструкций вызывает температурные деформации. Если они не удовлетворяют уравнениям совместности деформаций, то в элементах конструкций возникают температурные напряжения, значения которых часто оказываются соизмеримы со значениями напряжений, возникающих от воздействия внешних сил. Кроме того, изменение температуры влияет на механические характеристики конструкционных материалов. В некоторых случаях приходится учитывать влияние нейтронного облучения, электромагнитного поля, воздействие коррозионных сред. [c.401]

Магнитоэлектрические датчики линейной скорости. В группу магнитоэлектрических датчиков скорости объединено несколько конструктивных вариантов. Принцип действия датчика основан на явлении электромагнитной индукции, согласно которому при перемещении постоянного магнита вдоль измерительной катушки с сердечником, в результате пересечения магнитными силовыми линиями витков обмотки, в них наводится электродвижущая сила. [c.162]

Инструменты линии разделены на группы в зависимости от силового узла, к которому они относятся. Минутная подача у всех инструментов одной группы одинакова и совпадает с минутной подачей Соответствующего силового узла. Частота вращения каждого инструмента остается постоянной в процессе обработки и не изменяется о изменением рабочей подачи. [c.121]

С—Н, валентные колебания 212,301,312, 314, 327, 340—342, 346, 348, 349, 357, 365, 378, 382, 384, 391, 395, 468 С -Н, деформационное колебание 212, 30 , 312, 382, 391 СН, радикал 211 С—Н, расстояние 468, 486 изменение в разных молекулах 468 С—Н, связь дипольный момент 259, 287 силовые постоянные 211, 468 С—Н, частоты, см. С-Н, валентные и деформационные колебания СНг, внем1ние деформационные колебания 343, 366, 378 382, 387 СН2. внутренние деформационные колебания 366, 378 СНз, группа силовые постоянные 179, 188, 211 характеристические колебания и частоты 179, 213, 215, 341, 365 СНг, крутильные колебания 366, 378, 387 СНз, деформационные колебания 341,366, 378, 382, 387 СНз, группа внутреннее вращение 359, 368, 382, 387 момент инерции 465 СНз крутильное колебание 368,380,384,387 СН,, метан величины С,- для v, и % 484, 486, в()змун ,еиия 331, 481, 486 изотопический эффект 254, 331, 332 междуатомные расстояния 467, 486 момент инерции и вращательная постоянная 466, 486, 488, 541 наблюденные комбинационные и инфракрасные спектры 330 нулевые частоты 331 обертоны и составные частоты 331, 386 основные частоты 330, 331, 340, 484, 485 изменение в жидком и твердом состояниях 565 отсутствие вращательных комбинационных и инфракрасных спектров 54 подполосы обертонов и составных полос 332 [c.605]

Согласно приведенному выше доказательству [см. (8.193)], нормальные координаты Qr, имеющие невырожденные частоты кг, образуют базис для одномерных (и, следовательно, неприводимых) представлений группы симметрии гамильтониана. Набор I нормальных координат Q i, Qs2, , Qst, которые имеют одинаковую нормальную частоту образует базис для /-мерного представления группы. Такое /-мерное представление может быть приводимым или неприводимым. Это представление бывает приводимым лишь случайно при наличии случайных соотношений между силовыми постоянными и ядерными массами, что бывает редко. Если даже имеет место случайное вырождение, то тем не менее можно построить нормальные координаты, преобразую-ншеся по неприводимым представлениям. [c.216]

При образовании соединений с водородной связью силовые постоянные групп, между которыми образуется водородная связь, заметно изменяются. Например, полосы валентных колебаний групп-доноров протонов смещаются в сторону более низких частот, чем у мономера, причем смещение обычно сопровождается увеличением интенсивности и ширины полос. Если для мономерных молекул характеристическая частота колебаний гидроксильной группы составляет около 3600 см- , то при ассоциации она может смещаться в область 2500—3300 см . Для слабой межмолекулярной связи частоты колебаний гидроксильной группы ОН по-нилоются на 300—400 см , а сильной — на величину >500 см . При этом следует учитывать, что на прочность водородной связи может оказываться сильное воздействие используемый растворитель. По величине сдвига часто судят о прочности водородной связи. Например, для фенолов существует следующая эмпирическая зависимость [c.216]

Для этана получены две системы силовых коэффициентов I — без учета С, II — с учетом этих величин. В отличие от Дункана [Ч, Хансена и Деннисона [ Ч у нас, как и у Волькенштейна, Ельяшевича и Степанова [ ], взаимодействие между двумя группами ХНд учитывалось лишь коэффициентами тге и п , силовые постоянные типа к, /г.", I/, 1 ", г ,, Ср и ( р были положены равными нулю, Всего было введено [c.189]

Как и прежде, координаты есть изменевия расстояний между атомами г и к (нумерация дана на фиг. 57) координаты 8ц, — изменения валентных углов, образованных связями, в которых участвуют атомы I и А, координаты и 5 —углы между плоскостями ХУа И ОСЬЮ XX, координата 7 — угол относительного поворота двух плоскостей ХУз вокруг оси XX. Постоянные 1 и к, есть квазиупругие постоянные связей X — X и X — У соответственно, постоянные к и к — силовые постоянные деформационных колебаний с изменением углов У —Х —У и У — X — X соответственно. Силовая постоянная к связана с изгибом плоскости молекулы, а постоянная — с вращением групп ХУ друг относительно друга. [c.200]

Огромное преимущество вышеописанного метода заключается в том, что полученные общие потенциальные постоянные Сц, а , а . и азз группы ХУ можно использовать при расчете частот других молекул, имеющих эту группу. Так, например, постоянные группы СН молекулы С.Н1 можно применить при изучении колебаний молекул Н СО, Н2С = С = СН. и других. Сезерланд и Деннисон [828] провели весь расчет только"для параллельных колебаний молекул С3Н1 и НгСО, т. е. для колебаний с симметрией йз и А1 соответственно. В процессе вычислений они не учитывали постоянную а г, в формуле (2,253). Даже при таком приближении из трех уравнений для параллельных частот молекулы НоСО вытекают три независимых и хорошо согласующихся значения силовой постоянной связи С—0-. [c.208]

Однако необходимо и)яеть в виду, что при дальнейшем повышении точности измерения наблюденных значений частот и точности вычислений будет обнаруживаться небольшое различие силовых постоянных, связанное с тем, что окружение данной группы в разных молекулах никогда не будет совершенно [c.212]

Спектры целой группы молекул галоидозамешенных метана были рассчитаны Б. И. Степановым, определившим для них полную систему силовых постоянных [1149, 1152]. На основе этой системы постоянных ему удалось предсказать частоты смешанных галоидометанов [1150]. (Прим. ред.) [c.334]

И Смитом [797]. Значения двух основных частот VI и неактивных ни в комбинационном, ни в инфракрасном спектрах, а также одной из основных частот с симметрией е", ие обнаруженной непосредственно, было получено на основе довольно сомнительной идентификации обертонов. Во всех других отношениях интерпретация спектра вполне удовлетворительна. Правила отбора хорошо выполняются, что является сильным доводом в пользу правильности модели В области 3000 см наблюдены две интенсивные полосы одна из них перпендикулярная, другая — параллельная. Этот факт нельзя совместить с плоской моделью, если, конечно, обе полосы соответствуют основным частотам молекулы. Таким образом, подтверждается предположение, что плоскости групп СНг перпендикулярны к плоскости трех атомов С. Саксена [754а] использовал значения основных частот и, применяя обобщенную систему валентных сил, оценил значения силовых постоянных. [c.380]

Пропилен, СНз—СН = СН2. Молекула пропилена в лучшем случае может иметь только одну плоскость симметрии (точечная группа s). Было бы трудно обосновать существование этой плоскости из изучения колебательного спектра. Если даже и сделать такое предположение, то ввиду низкой симметрии молекулы определение основных частот из наблюденного комбинационного и инфракрасного спектров является трудной задачей. Чтобы преодолеть эту трудность, Вильсон и Уэллс [945] вычислили значения основных частот в области ниже 2000 см с помощью силовых постоянных, полученных из других молекул (учитывая ряд постоянных взаимодействия системы валентных сил), и использовали вычисленные значения как средстио для интерпретации наблюденных частот. В данном случае знание лишь порядков величины валентных и деформационных частот является недостаточным, так как общее число частот одного и того же типа симметрии весьма велико и все они взаимодействуют друг с другом. [c.381]

Применяя силовые постоянные группы СНз, определенные из молекулы СзНе, и используя пять основных частот для определения остальных силовых постоянных системы валентных сил (с учетом некоторых постоянных взаимодействия), Кроуфорд [235] вычислил другие основные частоты и получил весьма удовлетворительное согласие с наблюденными значениями (см. также Кроуфорд и Бринкли [240]). В частности, почти точное совпадение получено для обеих частот вышеупомянутых пар. Такой результат убедительно подтверждает правильность предложенной модели. Однако он не дает ответа на вопрос, существует ли в молекуле диметилацетилена свободное вращение [c.384]

Xs, молекулы, плоские, образующие правильный шестиугольник (De/,) 103, 110, 132, 203 Х молекулы точечной группы Dia, предположение о более общей квадратичной потенциальной функции 20Э Х , молекулы точечной группы Of 21 ХоСО, плоские колебания как функция массы X 218, 219 XYa, молекулы, линейные, симметричные влияние ангармоничности на колебательные уровни 230 вращательная постоянная D 26 выражения для основных частот и силовых постоянных 172 в более общей системе сил 204 в системе постоянных валентных сил 190 изотопический эффект 249 колебательный момент количества движения 88, 403 координаты симметрии 172 кориолисово взаимодействие 402, 403 междуатомные расстояния 424, 426 [c.614]

Второй том посвящен теории колебаний кристаллической решетки и ее оптическим свойствам — инфракрасному поглощению и комбинационному рассеянию. С позиций теории симметрии проанализирован вопрос о критических точках функции распределения частот, определяющих особенности оптических спектров. Специальное внимание уделено анализу симметрии по отношению к обращению времени. Обсуждаются свойства симметрии ангармонических силовых постоянных, дипольных моментов и поляризуемостей высших порядков. Центральное место в этом разделе занимает обсуждение поляризационных эффектов в рассеянии света. Во втором томе рассматривается также применение всех результатов к кристаллам со структурой каменной соли и алмаза, представляющим собой важные примеры симморфной и несимморфной пространственных групп. Завершается книга кратким анализом роли эффектов, обусловленных нарушением симметрии, дефектами или внешними полями. [c.6]

Физическая интерпретация (71.24) состоит в том, что это соотношение устанавливает связь значений одного и того же тензора, а именно физического тензора силовых постоянных [Ф], в двух совокупностях эквивалентных точек, связанных операциями пространственной симметрии. Используя (71.24), можно определить минимальный набор ненулевых элементов матрицы силовых постоянных (параметров связи) для любой заданной пространственной группы, придавая операции симметрии ф т(ф) значения либо всех элементов группы , либо по меньшей мере тех элементов, которые дают независимые результаты. Этот вопрос обсуждался Либфридом [5, 6] и Лэк-сом [68]. [c.188]

После обработки перемещения сигнал фазометрического блока обеспечивает смену кадра программной ленты или переключение релейных групп панели управления ПУ в соответствии с заданной программой. Перемещение каретки и суппорта осуществляется электродвигателями постоянного тока через силовые редукторы. [c.551]

Для упрощения системы управления гидроприводом задвижек Группа Свердловэнерго и УО ОРГРЭС разработала схему с гидропружиной (рис. 8-76), устраняющую надобность в двухседельном переключающем клапане. Нижние полости всех гидроприводов соединены постоянно с коллектором гидропружины, давление в котором поддерживается равным 0,3— 0,5 Мн/м . Нижние полости гидроприводов через кран или автомат соединяются поочередно с силовым коллектором, давление воды в котором поддерживается равным 0,7 Мн1м , или с дренажем. Когда верхняя полость соединяется с силовым коллектором, гидропривод действует под разностью [c.317]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...