Интерпретация спектра

Явление ЭПР было предсказано в 1923 г. Я. Г. Дорфманом и экспериментально обнаружено в 1944 г. Е. К. Завойским. В настоящее-время ЭПР используется как один из мощнейших методов изучения твердого тела. На основе интерпретации спектров ЭПР получают информацию о дефектах, примесях в твердых телах и электронной структуре, о механизмах химических реакций и т. д. [c.352]

В табл. 37.5 собраны значения энергий и интенсивностей конверсионных электронов в диапазоне Ее от 25 до 2500 кэВ [2], полезные для интерпретации спектров конверсионных электронов и градуировки электронных спектрометров. [c.1044]

С использованием вышеперечисленных признаков переходов разных типов в работах [76-79] была получена интерпретация спектров поглощения большого количества производных бензола, имеющих от одного до четырех заместителей. [c.50]

Система энергетических состояний молекул и заселенность этих состояний используется не только при интерпретации спектров. Развитие методов статистической термодинамики позволяет рассчитывать через суммы по состояниям и термодинамиче-ские функции веществ, столь необходимые для определения состава продуктов химических реакций, протекающих в газовой фазе. Расчетные методы выгодно отличаются от экспериментальных тем, что отпадает необходимость в проведении сложных и трудоемких исследований, которые подчас требуют очень высоких те.м-ператур и давлений. [c.39]

Предложена интерпретация спектров ТПА. [c.51]

Теоретические спектроскопические исследования проводились в основном для свободных молекул. Теория межмолекулярных взаимодействий и их влияний на спектры интенсивно начала развиваться лишь в последние годы. В связи с этим анализ и интерпретация спектров жидкой фазы всегда были связаны с определенными трудностями. [c.6]

Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий — новое направление молекулярной спектроскопии, теоретические основы которого начали создаваться в последние два десятилетия. Исследования в этой области весьма перспективны, поскольку открывают принципиально новые возможности для изучения конденсированных сред и определения электрических, оптических и структурных характеристик молекул в основном и возбужденном электронных состояниях. Они имеют также большое практическое значение в связи с развитием молекулярного спектрального анализа жидкостей, интерпретация спектров которых усложняется необходимостью учета взаимодействий молекул. [c.8]

В жидкостях возможно существование комплексов с различным числом ассоциированных молекул. Это обстоятельство затрудняет интерпретацию спектров, поскольку каждый тип ассоциата характеризуется своими значениями частоты и коэффициента поглощения. В растворах разнообразие комплексов обеспечивается за счет ассоциации молекул не только растворенного вещества, но и растворителя, а также смешанной ассоциации. Добавление третьего компонента может привести к разрушению одних водородных связей и возникновению других. [c.152]

Все перечисленные методы имеют определенные недостатки. Так, отрыв галогена атомами лития приводит к некоторому возмущению колебательного спектра образовавшейся частицы СХ вследствие присутствия в матричной клетке молекулы галогенида лития. Фотолиз в свою очередь необходимо проводить с использованием излучения высокой энергии, чтобы добиться разрыва химических связей, однако в ряде случаев это вызывает дальнейший распад частиц и фотоионизацию. Поэтому в спектре наряду с полосами СХд появляются и другие, принадлежащие вторичным продуктам фотолиза, что существенно усложняет интерпретацию спектров. Тем не менее для каждой частицы СХ, по крайней мере два различных метода получения частиц дали сравнимые ИК-спектры и полученные радикалы можно считать надежно идентифицированными. В ИК-спектрах наблюдались две полосы валентных колебаний радикалов СХ , что указывает на их пирамидальную структуру. [c.130]

Отдельный раздел посвящен проблеме измерения спектральных интенсивностей и данным, которые могут быть получены в результате этих измерений. Особый интерес представляют исследования методом инфракрасной спектроскопии водородной связи, чему посвящен предпоследний раздел. И, наконец, кратко рассмотрены правила интерпретации спектров. [c.11]

Каких-либо строгих правил интерпретации спектров не существует, однако некоторые общие опытные данные могут [c.66]

Во всех случаях интерпретация спектра рассеянного света основана на гипотезе Онсагера, согласно которой затухание тепловых флуктуаций подчиняется тем же самым уравнениям, которые описывают затухание отклонений системы от равновесия, вызванных внешним воздействием. Типичные значения волнового числа флуктуаций, изучаемых с помощью рассеяния света, составляют 10 см (свет гелий-неонового лазера, рассеянный на 60°), что соответствует длине волны порядка 10 см. Эта длина обычно велика по сравнению со средним расстоянием между частицами, поэтому временное поведение соответствующих флуктуаций действите.тьно можно описывать макроскопическими уравнениями гидродинамики в соответствии с предположением теории Ландау — Плачека. Исключением является разреженный газ, в котором приближение к равновесию можно разделить на две стадии быструю, или кинетическую, протекающую на временах порядка среднего времени между столкновениями молекул, и медленную, или гидродинамическую, протекающую на временах, гораздо больших среднего времени между столкновениями [41]. В газах при атмосферном давлении длина олны Л для малых углов рассеяния еще достаточно велика, чтобы [c.124]

Согласно табл. 35 имеется девять основных колебаний семь из них происходят в плоскости молекулы, два колебания перпендикулярны ей. Однако имеющиеся данные недостаточны для полной интерпретации спектра. Приходится ограничиться отнесением некоторых наблюденных частот к определенным связям путем сравнения с другими молекулами и изучением изотопического эффекта. Это сделано в табл. 89. [c.346]

Пропан, СНз— Hj—СНз. Так как в молекуле этана свободное вращение отсутствует, то естественно считать, что его нет и в молекуле пропана. Поэтому можно предполагать, что молекула пропана принадлежит к точечной группе причем атомы С образуют равнобедренный треугольник, один атом Н каждой группы СНз лежит в плоскости этого треугольника, а все другие атомы Н образуют пары, симметричные по отношению к ней. Существующих спектроскопических данных недостаточно для доказательства такой модели. Тем не менее при интерпретации спектров мы будем предполагать, что симметрия молекулы есть симметрия Са . [c.388]

Эта информация используется далее для анализа или интерпретации спектров инфракрасного поглощения и комбинационного рассеяния в кристаллах типа алмаза. Приводимые результаты отражают состояние знаний в период написания книги следует ожидать, что количественная интерпретация будет улучшаться, хотя уже сейчас для структуры алмаза достигнуты значительные успехи в понимании спектров. [c.148]

В совр. О. квантовые представления не противопоставляются волновым, а сочетаются на основе квантовой механики и квантовой электродинамики. Квантовая теория позволила дать интерпретацию спектрам атомов, молекул и ионов, объяснить воздействие элекгрнч., магн. и акустич. полей на спектры, установить зависимость характера спектра от условий возбуждения и т. д. Примером обратного влияния О. на развитие квантовой теории может служить открытие сооств. механик. момента — спина — и связанного с ним собств. магн. момента у электрона и др. частиц, повлёкшее за собой установление Паули принципа (1926) и истолкование сверхтонкой структуры спектров [В. Паули (W. Pauli), 1928]. [c.422]

Изложенные эксперименты дают основания полагать, что селективное поглошение в нерентгенизованных щелочно-галоидных фосфорах, активированных оловом, связано с электронными переходами в ионах олова. Поэтому при интерпретации спектров поглощения можно положить в основу схему уровней изолированных ионов Sn+ +, имея в виду их деформацию полем решетки основного вещества. [c.201]

В связи с работами Бутлера (359 , а также Петерсона и Клика 3601 следует пересмотреть интерпретацию спектров поглощения и свечения наиболее изученных фосфоров КС1 — Т1. Известно, что коротковолновая полоса поглощения этого фосфора [c.261]

Для проверки правильности произведенной интерпретации спектра тиофена были рассчитаны термодинамические функции тиофена по формулам Годвева для однородного газа с использованием новой геометрии тиофена [ ]. Моменты инерции тиофена / , 1 , взятхл из работы 1 ]. Экспериментальные значения для термодинамических функций (7 и 5 ° взяты из работы [ ]. В результате расчетов получены следующие значения Ср и (в кал./град.моль) [c.155]

Генерация на ионах наблюдалась в большом числе материалов. Ряд из них обладает двухвалентными решетками , что вызывает затруднения в интерпретации спектров поглош ения и испускания из-за нескомпенсиро-ванных зарядов. Проблема компенсации заряда решается различными способами, в частности введением ионов ш,елоч-ных металлов Ма , Ы, что втрое снижает порог генерации и упрощает спектр поглощения и испускания. Например, СаШ04 допускает введение различных активаторов (Ndз PrЗ Ho" ErЗ [c.81]

В предыдущих разделах основное внимание было сосредоточено на вопросах получения надежного, хорошо разрешенного спектра. Прежде чем приступить к интерпретации спектра, необходимо быть уверенным в точном определении частот (длин волн), что достигается или предварительной калибровкай прибора по аммиаку, парам воды или полистиролу, или калибровкой каждого отдельного спектра, обычно по спектру пленки полистирола . Последняя операция на большинстве приборов занимает около минуты или немногим более, и ее следует всегда выполнять, особенно на непрецизионных приборах или когда используются отдельные бланки для записи каждого спектра, так как неточная установка этих бланков на барабан записывающего устройства может стать источником ошибок. Полистирол позволяет успешно калибровать область 4000—650 смг (2,5—15,4 (х) (рис. И—14). В табл. 7 приведены частоты в смг [c.66]

Предположение о валентных силах впервые высказано Бьеррумом [155] в 1914 г. Он предположил, что при изменении расстояния двух атомов, соединенных между собой валентной связью, возникают значительные упругие силы, действующие вдоль направления валентности. Кроме того, он ввел упругие силы, которые препятствуют изменению угла между двумя валентными связями, соединяющими один атом с двумя другими атомами. Как и в системе центральных сил, для вычисления потенциальных постоянных необходимы не все нормальные частоты и, следовательно, часть из них можно использовать для проверки интерпретации спектра. [c.186]

Кроме перечисленных случаев, заметное инверсиотюе удвоение встречается, повидимому, только для молекулы H O.j. Цумвальд и Жигер [977] предположили, что дублетная структура инфракрасных полос в фотографической области спектра обусловлена именно инверсионным удвоением. Принятая ими модель молекулы имеет вид, приведенный на фиг. 2,а. В этом случае инверсия может быть достигнута поворотом двух групп ОН вокруг оси О—О. Однако такая интерпретация спектра отнюдь не является окончательно установленной. [c.243]

Некоторые силовые постоянные, полученные из этих основных частот, были даны ранее в табл. 47. Однако ввиду неопределенности интерпретации спектра преждевременно делать какие-либо далеко идущие выводы о строении электронной оболочки молекулы j l4. Такие неосновательные попытки были сделаны некоторыми авторами. Они исходили из прежних интерпретаций спектра. [c.353]

Исходя из двух разных интерпретаций спектра молекулы В2Не, Ститт [814] получил две разных величины потенциального барьера 4000—5000 кал/моль или 15 000 кал/моль. [c.376]

И Смитом [797]. Значения двух основных частот VI и неактивных ни в комбинационном, ни в инфракрасном спектрах, а также одной из основных частот с симметрией е", ие обнаруженной непосредственно, было получено на основе довольно сомнительной идентификации обертонов. Во всех других отношениях интерпретация спектра вполне удовлетворительна. Правила отбора хорошо выполняются, что является сильным доводом в пользу правильности модели В области 3000 см наблюдены две интенсивные полосы одна из них перпендикулярная, другая — параллельная. Этот факт нельзя совместить с плоской моделью, если, конечно, обе полосы соответствуют основным частотам молекулы. Таким образом, подтверждается предположение, что плоскости групп СНг перпендикулярны к плоскости трех атомов С. Саксена [754а] использовал значения основных частот и, применяя обобщенную систему валентных сил, оценил значения силовых постоянных. [c.380]

Дальнейшее подтверждение такого отнесения можно видеть в том, что в спектре флуоресценции полоса 0—1 по колебанию имеет наименьшую длину волны. Этого и следовало ожидать, если учесть, что в результате соударений все молекулы обычно переходят на самый низкий колебательный уровень возбужденного электронного состояния еще до испускания света. Другие полосы поглощения и испускания, появляющиеся в спектре наряду с главными полосами, легко могут быть интерпретированы как секвенции по некоторым другим колебаниям. Во всех случаях колебание Vl8 возбуждается в верхнем состоянии, нричем квантовое число г 18 либо на единицу больше, либо на единицу меньше, чем в нижнем состоянии. Изотопический эффект, наблюдаемый при переходе от СвНв к СеВе (фиг. 70), убедительно подтверждает такую интерпретацию спектра (Шпонер [1147] и Шпонер и Теллер [1155]). [c.178]

В принципе фотодиссоциация является прекрасным методом определения верхних границ пределов диссоциации, не требующим детальной интерпретации спектра поглощения. Однако на практике этот метод применять сложно из-за вторичных реакций и возможности реакций исходных молекул в возбужденном состоянии ниже диссоциационного предела. Аналогично и применение метода хемилюминесценции ие очень эффективно, так как побочные реакции могут максировать люминесценцию, возникающую при данной реакции. Развитие метода пересекающихся молекулярных пучков может исправить это положение. [c.497]

Анализ колебательной структуры основных полос на первый взгляд не представляет затруднений. Наиболее интенсивные полосы образуют довольно длинную прогрессию с частотой 1182 м , которая может быть интерпретирована как частота валентного колебания С — О в возбужденном состоянии vj. Каждая интенсивная полоса сопровождается короткими прогрессиями с частотами 824, 1322 и 2872 см , которые в свою очередь могут быть отнесены к деформационному колебанию (соответствующему неплоскому колебанию плоской молекулы (см. [23], стр. 324), деформационному колебанию группы СН2 и валентному колебанию связи СНг (Бранд [138]). Однако серьезные затруднения возникают при интерпретации горячих полос, расположенных с длинноволновой стороны основных полос, а также при интерпретации спектра испускания, наблюдаемого при флуоресценции (Герцберг и Франц [626], Градштейн [443]), в спектре электрического разряда (Шулер и Вёлдике [1115], Шулер и Рейнебек [1111], Дайн [332], Бранд [138]) и в спектре хемилюминесценции (Эмелиус [355], Пирс и Гейдон [32]). [c.528]

С2О2С12 ) Возможно существование двух форм (цис- п транс-), однако в работе [492а] показано, что для интерпретации спектра достаточно предположе ния о наличии лишь транс-формы. Частоты колебаний и значение То приведены для транс-формы. [c.651]

Имеются обзоры на эту тему Мотта и Дэвиса [188], Тауца I Мента 23г)] и Тауца [233]. Роль, которую играют локализованные состояния в псевдоиелн между порогами подвижности, представляет собой особую проблему ари интерпретации спектра поглощения неупорядоченных материалов. [c.119]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...