Частота деформационных колебаний

Частоты колебаний акцептора протона, например, группы С = 0 (область 1700 см" ), также понижаются (межъядерное расстояние увеличивается, см. табл. 111.11), но в меньшей степени, так как и масса кислорода больше, чем водорода, и силовая постоянная двойной связи С = 0 велика. В то же время частоты деформационных колебаний, как правило, несколько смещаются в сторону больших частот за счет большей упругости образовавшегося цикла. При димеризации в длинноволновой области спектра (для уксусной кислоты около 180 см" ) проявляется частота валентных колебаний водородной связи О. ..Н—О. [c.216]

Идентифицированы частоты деформационных колебаний О—Н (в плоскости и вне плоскости ООН) Н- и D-гидроперекисей изопропилбензола и третичного бутила. [c.197]

В области частот деформационных колебаний групп СН наблюдается ряд новых полос, отсутствующих в спектре нормального хинолина 1134, 1085, 907, 874, 844, 766, 670 см" в спектре хинолина 2D 1202, 1050, 938, 874, 756, 670 см" в спектре хинолина 3D 1186, 907, 846, 804, 770 см" в спектре хинолина 6D 1140, 1066, 1026, 834, 794 см в спектре хинолина 8D. [c.275]

Частота деформационного колебания является дважды вырожденной, как отмечалось раньше, и ее частота равна [c.779]

Частота деформационного колебания У2. см-1 [c.128]

Таким образом, частоту деформационного колебания Уз для рассматриваемых молекул нельзя считать установленной, причем, вероятно, она лежит ниже 200 сМ , т.е. за пределами исследованной области. Одну из очень слабых полос можно было бы отнести к Уд, но для доказательства этого методом изотопного замещения потребовалось бы большое количество изотопа 0. [c.150]

Таким образом, данные для частоты колебания у (несмотря на то, что ее сдвиг в матрицах аргона и азота больше, чем обычно) хорошо согласуются, тогда как мнения относительно валентного угла молекулы и частоты деформационного колебания У2 расходятся. Установлено, что отнесение полос при 500 и 383 см соответственно к у и У2 ошибочно, однако еще предстоит разрешить противоречие между результатами первой й третьей групп исследователей. [c.151]

Составные частоты деформационных колебаний МН и валентных колебаний С—N [c.97]

В качестве примера рассмотрим молекулу С Н . Если остальные атомы закрепить неподвижно, то данная группа С — Н будет совершать колебания с частотой, соответствующей квазиупругой постоянной связи С — Н или квазиупругой постоянной угла. Однако в реальной молекуле колебание должно быть или симметричным, или антисимметричным по отношению к центру симметрии молекулы, т. е. двэ группы С — Н могут совершать колебания либо симметричные либо антисимметричные друг по отношению к другу. В результате возникают два колебания С — Н в направлении оси молекулы и два колебания— перпендикулярно к ней (V,, V,, и V4, V5, на фиг. 64). Конечно, при всех четырех колебаниях двигаются также и атомы С. Однако их массы велики и амплитуды много меньше. Кроме колебаний С — Н, молекула СоН. имеет колебание С = С (7. на фиг. 64). В процессе этого колебания группы С — Н двигаются в основном так, как будто бы они были жесткими отсюда следует, что частота колебания определяется квазиупруго(1 постоянной связи С = С. Частоты, наблюденные экспериментально (табл. 45), подтверждают эти соображения. В спектре обнаружены две частоты валентных колебаний С — Н 3374 и 3287 см", две частоты деформационных колебаний С — Н 612 и 729 см", и одна частота валентных колебаний С =С 1974 см". [c.214]

Частота деформационных колебаний 212, 216 [c.626]

Поскольку молекула изогнута в возбужденном состоянии, в соответствии с принципом Франка — Кондона должна наблюдаться длинная прогрессия таких пар подполос (2 — П и А — П), идущая параллельно главной прогрессии (П — 2). Из фиг. 79 легко можно видеть, что ни одна из горячих полос не отстоит от соответствующей главной полосы на расстоянии, в точности равном частоте деформационного колебания в основном состоянии. Расстояние от подполосы 2 — II до соответствующей главной полосы несколько больше, чем v , так как ее верхнее состояние (К = 0) расположено немного выше, чем верхнее состояние [К— I) главной полосы. Расстояние же между подполосой А — Пи соответствующей главной полосой несколько меньше, чем v . Из этих смещений можно получить расстояния между уровнями верхнего состояния с Z = О, 1, 2. Так, подполоса 2 — П удалена от полосы П — 2 на расстояние, равное [c.204]

Шг — частота деформационного колебания [c.763]

В. И г-атомы, и 5-атомы колеблются нормально к поверхности с частотами, типичными для валентных колебаний [41, 61— 63] г-атомы колеблются с частотами деформационных колебаний параллельно поверхности, в то время как 5-атомы перемещаются в плоскости [36, 37, 41]. [c.58]

При колебаниях сложных молекул обычно наблюдается ряд закономерностей. Валентные колебания имеют большие частоты, чем деформационные. При этом частоты антисимметричных колебаний превосходят частоты симметричных. В каждом нормально колебании в той или иной степени одновременно участвуют мно- [c.94]

Характеристичность колебаний. Несмотря на то, что в каждом нормальном колебании сложной молекулы участвуют все атомы, во многих практически важных случаях удается выделить группу атомов, колебания которых и будут определять частоту данного нормального колебания. При наличии этой группы атомов у других молекул частота выбранного нормального колебания может сохраняться. В этом случае говорят о характеристической частоте колебания для данной группы атомов (валентной связи или валентного угла). Например, группы атомов СН, СНз и СНз в любых молекулах характеризуются валентными колебаниями связей С—Н в области частот 2600—3100 см и деформационными колебаниями углов Н—С—Н в области 1350—1500 см . [c.96]

Колебание с частотой соз носит название деформационного колебания. Оно нарушает симметрию молекул (см. рис. 8.3) и является вырожденным. Вырождение связано с тем, что плоскости ZOX и YOX равноправны. Поэтому в плоскости YOX возможно изгиб-ное колебание той же частоты 0)3. [c.293]

Описанные выше собственные колебания молекулы СО2 используются в газовом лазере на углекислом газе. Упрощенная схема энергетических уровней молекул СОа и азота Na, входящих в состав газовой смеси лазера, приведена на рис. 8.4. Электронный поток газового разряда возбуждает с большой эффективностью колебания, соответствующие наинизшему уровню молекул азота Еу. Частота этих колебаний близка к частоте соа антисимметричных колебаний молекулы Oj. В результате неупругого столкновения молекул Na и СОа происходит возбуждение антисимметричного колебания СОа и молекула переходит на энергетический уровень а- Этот уровень метастабилен. С него возможны переходы на более низкий возбужденный уровень симметричного колебания 3 и второй возбужденный уровень деформационного колебания 4. Уровни 3 и 4 близки, между ними в результате неупругого взаимодействия молекул существует сильная связь. Деформационные колебания молекулы СО легко передают свою [c.293]

Молекула СО2 имеет три нормальных колебания симметричное валентное Vj, деформационное V2 и несимметричное валентное Vg. Деформационное колебание дважды вырождено. Соответственно, заполнение колебательных уровней молекулы СО2, в том числе не только нормальными частотами Vj, Vg, Vg, но и их обертонами и составными колебаниями, определяет тот набор колебательных квантовых чисел Wj, Уд, который описывает колебательное состояние молекулы. Обозначаются уровни комбинацией квантовых чисел Ух 2 3 (индекс I вводится из-за вырождения деформационного колебания [c.46]

Ускорение процесса заполнения полостей дефектов загрязненных или сжатых действием остаточных напряжений достигается воздействием на жидкость ультразвуковых колебаний ультразвуковой способ) или колебаний низкой частоты деформационный способ). Достаточно продолжительной (до 60 мин) является операция выдержки при воздействии проявителя. Она может быть ускорена подогревом изделия (или его участка) до температуры 40...50°С (более высокая температура нагрева уменьшает выявляемость дефектов) в сочетании с предварительной определенной выдержкой при окружающей температуре комбинированный способ). [c.49]

Таким образом, указанное выше отнесение частот 1295 и 1293 см"1 является ошибочным. В спектрах комбинационного рассеяния этих веществ [ ] имеются частоты 1260 и 1248 см , которые, как показывает наш расчет, относятся к деформационному колебанию группы С—СН С , соответствующему а частоты 1295 и 1293 см 1 на самом деле относятся к деформационным колебаниям углов при двойной связи типа (табл. 1—3). [c.74]

Частота валентного колебания снижается на 100 см 1 ( 3%), а частота деформационного, напротив, сильно повышается (на 60 см или 10%). [c.133]

Замена HG1 на D 1 должна уменьшить частоту на 2—3 см i. Частота деформационных колебаний зависит от момента инерции галоидоводорода и при такой замене должна измениться в первом приближении в 1.4 раза. При замене HG1 на DG1 полоса поглощения комплекса практически не [c.291]

Следует отметить, что частота симметричного деформационного колебания метильного радикала (рис. 7.1) заметно меньше соответствующих частот для SiHj и СеНз- Столь низкую частоту можно объяснить не только плоским строением СН , но также исходя из изогнутой структуры Hj при наличии низкого барьера инверсии. Сравнение частот деформационных колебаний метильного радикала с хорошо изученными молекулами NH3 и РН3 и их ионами (см. табл. 7.2) позволяет предположить, что СНд имеет неплоскую структуру и характеризуется низким барьером инверсии. [c.136]

При изменении массы возможно не только уже рассмотренное преобразование данной частоты колебания из частоты, характеризующей одну связь, в частоту характеризующую другую связь, но также преобразование деформационной частоты в валентную, и обратно. Такой переход может произойти лля частот V.2 и V3 молекулы Х2СО, если тх меньше единицы (что на практике неосуществимо). При таких значениях тх частота (которая при т 1 является частотой деформационного колебания СХ ) переходит в частоту валентного колебания СО. Обратное преобразование испытывает частота v . Весьма схожие изменения характера частоты встречаются для практически возможных масс, например, в молекулах Н СХ.г (см. Вагнер [908]) при увеличении отх деформационное колебание СН. преобразуется в валентное колебание С — X (см. также обсуждение спектра молекул метилгалоидов в разделе Зв гл. III). Этих примеров достаточно, чтобы подчеркнуть необходимость большой осторожности при употреблении понятий валентных и деформационных частот (или, что то же, валентных и деформационных колебаний). Такая осторожность особенно необходима в том случае, когда частоты колебаний одного типа симметрии не очень сильно отличаются друг от друга. [c.219]

Остается рассмотреть деформационные колебания группы ОН по отношению к связи С—О. Очевидно, что в этом случае расщепление должно быть наибольшим. Колебание с изменением угла С—О—-Н в первоначальной плоскости должно иметь частоту того же порядка, как и частота деформационного колебания молекулы Н О (конечно, измененную вследствие иного распределения масс). Ее можно сопоставить либо с поляризованной комбинационной линией 1056 см , либо с инфракрасной полосой 1340 см . Последнее предположение высказано Нетером [673]. Возможно, оно несколько более вероятно, так как в спектре молекулы СНзОО встречается аналогичная частота с приблизительно правильным изотопическим смещением. Структура полосы носит явно выраженный гибридный характер (см. раздел 26, гл. IV). Именно это и должно быть, лотому что направление изменения дипольного момента не совпадает точно ни с направлением, параллельным оси, ни с направлением, перпендикулярным оси. Деформационное колебание, перпендикулярное плоскости С—О -Н, можно рассматривать как крутильное колебание связи ОН по отношению к оси С—О. Можно ожидать, что его частота должна быть значительно меньше. Согласно Келеру и Деннисону [517], оно соответствует интенсивному поглощению в области 270 см , обнаруженному Лоусоном и Рендаллом [560]. Следует ожидать также, что потенциальная энергия как функция угла между плоскостью С—О- Н и фиксированной плоскостью симметрии группы СН имеет три [c.359]

Некоторые авторы применили частоты деформационных колебаний кольца СаО, чтобы на основе системы центральных (или валентных) сил вычислить угол при вершине треугольника СаО. Однако, если даже отвлечься от неопределенности в интерпретации этих частот и не принимать во внимание ограниченность применения этих силовых систем, то нужно нметь в виду, что при подобных вычислениях не учитывается сдвиг вверх или вниз частот кольца СаО (нулевого приближения) за счет взаимодействия с частотами групп СНа, относящихся к одному и тому же типу симметрии. [c.368]

Остальные основные частоты нельзя идентифицировать однозначно. В таблице дана пробная интерпретация. Все шесть частот деформационных колебаний групп СНд, повидимому, накладываются друг на друга в области 1450 см , все валентные частоты С—Н, активные в инфракрасном спектре, сливаются в широкую полосу с частотой 2914 см Ч Особенно неопределенна идентификация двух частот чц и крутильных колебаний групп СН им может соответствовать пара комбинационных частот 160 и 300 см (Питцер [696]), или пара комбинационных частот 702 и 583 см , или ни одна из них. Косвенную информацию о частотах крутильных колебаний можно извлечь из термодинамических данных. Основываясь на интерпретации частот, приведенной в табл. 111 (за исключением частот и Vj,), Кистяковский и Райс [513] из величины теплоемкости (СНз)гО вычислили величину потенциального барьера, препятствующего свободному вращению. Их значение равно 2500 кал/моль. Кеннеди, Загенкан и Астон [498] вычислили величину барьера из энтропии (СН.,)аО и получили значенне 3100 кал/моль (см. раздел 1 гл. V). Следовательно, частота крутильных колебаний ни в коем случае не равна нулю и имеет величину одного порядка с частотой молекулы этана (см. табл. 105). [c.381]

Ф и г. 5. Энергии электронно-колебательных уровней Е, П, А в электронном состоянии П как функции параметра Реннера е. Частота деформационных колебаний предполагается равной 500 см , поэтому самый нижний уровень при е = О имеет волновое число 500 и соответствует К = I (средняя диаграмма). Корреляции, показанные пунктирными. линиями, соответствуют тому [c.38]

Если, однако, запрещенный переход становится возможным благодаря возбуждению вырожденного колебания, то положение несколько меняется из-за наличия расщеплений типа Реннера — Теллера и Яна — Теллера. В соответствии с общим правилом отбора только определенные электронноколебательные компоненты вырожденного электронного состояния могут комбинировать с другим электронным состоянием (основным состоянием). На фиг. 71 приводятся два примера переход Hg — для молекулы с симметрией li h и переход Е" — А[р,ля молекулыс симметрией 2>з/,. В первом случае при возбуждении в электронном состоянии Hg одного кванта колебания типа Пи (скажем, V2) возникают три электронно-колебательных состояния, из которых только состояние типа может комбинировать с нижним состоянием тина Если, кроме того, возбуждены и другие полносимметричные колебания, то во всех случаях переходы с нижнего состояния возможны только на компоненты типа 2i. Расстояние первой интенсивной полосы (полосы 1—О по деформационному колебанию) от отсутствующей полосы 0—0 теперь уже не равно частоте деформационного колебания в верхнем состоянии, а больше нее или меньше из-за расщепления типа Реннера — Теллера. [c.179]

В сиектре молекулы D N, для которой предиссоциация менее интенсивна, была обнаружена вторая система полос, расположенная в той же области спектра и имеющая ту же частоту деформационного колебания v. , что и основная система. Очевидно, в случае H N эта система пе наблюдается в спектре в связи с тем, что она или более снльно. нредиссоциировапа, или в значительной степепи перекрывается основной системой. Характер тонкой структуры второй системы показывает, что и в данном случае возбужденное состояние является состоянием типа А". Два i Л "-состояния, вероятно, возникают из возбужденных 1Д- и i 2 "-состояний, связанных с электронной конфигурацией Таким образом, для линейной молекулы H N переходы А — X и В — X должны быть запрещенными. По этой причине в обеих системах в спектре H N наблюдались, лишь полосы, связанные с переходами на верхние уровни, расположенные ниже потенциального максимума, соответствующего линейной конфигурации (фиг. 68). При этом разности AG в наблюдаемых прогрессиях полос изменяются вполне закономерно. Лишь, к концу прогрессии O aO — ООО небольшой изгиб кривой G становится заметным (Джонс [635]), что согласуется с выводами, ожидаемыми для квазилинейных молекул (фиг. 46j. [c.505]

Следует отметить, что в согласии с рекомендацией Малликена и в качестве исключения из общего правила частоты деформационных колебаний трехатомных молекул всегда обозначаются В соответствии с обозначениями, принятыми в большинстве оригинальных работ, мы распространили это исключение и на нелинейные трехатомные молекулы. [c.593]

O S Исследуя сиектр испускания разряда, содержащего карбонат кальция и серу, Лакшман и Рао [1439] отнесли полосы, появляющиеся в области 3250—2800 А и имеющие фиолетовое оттенение, к молекуле O S. Анализ колебательной структуры рассматриваемых полос позволил оценить значение частоты деформационного колебания в возбужденном состоянии равным 900 см . [c.684]

С точки зрения квантовой механики колебание в ИК-спектре проявляется в том случае, если изменяется дипольный момент молекулы. Условием же получения спектра комбинационного рассеяния является изменение поляризуемости при колебании молекулы. Колебания подразделяются на два вида - валентные, при которых происходит изменение длины связи между атомами в молекулах, и деформационные, вызывающие изменение угла между связями. Однако на практике к деформационным колебаниям часто относят все невалентные колебания. Колебания молекул, происходящие с одной и той же частотой в различных плоскостях, называются вырожденными, а колебания атомных группировок в целом - скелетными. [c.199]

Появление частот в вышеприведенных спектральных участках при наличии определенных сочетаний групп СН в структуре углеводов не дает оснований утверяедать, что все эти частоты обусловлены именно деформационными колебаниями этих групп. Полученные результаты еще не дают [c.113]

Однако расчет нормальных колебаний молекулы монодейтеробута-диена-1,3 с силовым полем, предложенным в работе [ ], показал, что частоты некоторых неплоских колебаний отличались от экспериментальных значений приблизительно на 35 см" . Кроме того, недавно был измерен инфракрасный спектр бутадиена-1,3 в области низких частот и были найдены значения частот крутильных колебаний (т) и антисимметричного деформационного колебания скелета ( ) [ ]. Экспериментальное значение т отличалось приблизительно на 20 см" от значения т, рассчитанного в работе) ]. [c.135]

При интерпретации экспериментально паблюдаемых спектров с учетом рассчитанных форм нормальных колебаний в табл. 2 и 3 приняты следующие условные обозначения отнесения частот V — валентное колебание, 5 — внутреннее деформационное (ножничное) колебание, р — внешнее деформационное колебание (г — маятниковое, IV — веерное, г — крутильно-деформационное), t — крутильное колебание. [c.139]

Далее, расчет нормированной формы колебаний показывает, что в пиперилене, так же как в изопрене, валентные колебания одинарных С—С связей и деформационные колебания углов ССН очень тесно между собой связаны, поэтому нельзя выделить частоты, которые можно было бы отнести к колебаниям одинарных связей С—С. Например, в транс-пипе-рилене связи С—С заметно изменяются в колебаниях Vie, v , но одновременно в этих колебаниях еще сильнее изменяются углы ССН. [c.145]

В раб1отах > были определены характеристические частоты олефинов типов транс-КНС= СНК и цис-КНС=СНК, в частности, установлена характеристичность частот 964 и 673 см , соответствующих неплоским деформационным колебаниям атомов водорода у двойной связи С=С. Эти частоты связаны со структурными элементами [c.147]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...