СН3, группа внутреннее вращение

Такое движение называется внутренним вращением. Сумма состояний для одной такой группы, вращающейся свободно вокруг оси связи, дается соотношением [c.118]

Положения, показанные на рис. 1.24, а, е и б, г, называются соответственно цис- и транс-положениями. Энергетически они не эквивалентны. Наибольшей энергией молекула обладает в цис-положении, так как в этом полОг жении атомы Н метильных групп подходят друг к другу наиболее близко и испытывают заметное отталкивание. На рис. 1.24, д показано изменение потенциальной энергии молекулы этана при изменении угла поворота одной метильной группы относительно другой на 360°. Из рис. 1.24, д видно, что потенциальная энергия при этом три.раза проходит через минимум, отвечающий транс-положениям, и три раза через максимум, отвечающий цнс-положе-ниям. Энергетический барьер перехода из транс-положения в цис-положение t/g = 11,7 кДж/моль. Такая же картина наблюдается и для других органических соединений. Энергетический барьер внутреннего вращения у них колеблется в пределах 4—25 кДж/моль. [c.34]

Угол кручения р представляет собой угол между связями Hi и N04, спроектированный на плоскость ху и измеряемый от Hi вокруг оси Z по правилу буравчика. Эта молекула совершает почти свободное внутреннее вращение, а группой МС для нее является группа G12 характеры группы G12 и электронной спиновой двойной группы i2 приведены Таблица 12.5 В табл. А. 17. Группа Gi изоморфна. с [c.396]

Разное. Барьер внутреннего вращения СРд-групп равен 3300 кал моль [337]. [c.103]

Теплоемкость, связанную с заторможенным внутренним вращением, можно вычислить при помощи специальных таблиц [45], если известна величина потенциального барьера, препятствующего вращению, и вид потенциальной функции, в частности число максимумов кривой потенциальной энергии. Это число определяется симметрией молекулы, например в случае этана оно равно трем, поскольку в течение одного оборота вокруг связи С—С трижды осуществляется заслоненная конформация, в которой расстояние между атомами водорода двух метильных групп минимально. Если вращающаяся группа атомов асимметрична, то вид потенциальной функции усложняется. [c.284]

Первая группа — детали вращения, ограниченные наружными, внутренними и торцовыми поверхностями вращения. [c.113]

Если существует свободное вращение, то симметрия молекулы при произвольном положении групп Hg есть D3 (см. фиг. 2). Так как в подобном случае внутреннее вращение на произвольный угол не изменяет потенциальную энергию системы, то свойства симметрии нормальных колебаний те же, что и для любого специального положения групп СНз например, для положения, соответствующего симметрии /)з%. Это было детально показано Говардом [460], который обозначил данную симметрию через Так, например, молекула с симметрией D3 ( ез свободного вращения) имеет только один тип вырожденных колебаний (см. табл. 15), а в рассматриваемом случае имеются два типа вырожденных колебаний, т. е. столько же, сколько у молекул с симметрией Лзд (или Did). При одном из них атомы на оси молекулы двигаются симметрично по отношению к плоскости, перпендикулярной к оси и проходящей через среднюю точку, при [c.383]

Для молекул типа СдН или СНз—С=С—СН3 при наличии свободного внутреннего вращения одной группы СН3 относительно остальной части молекулы, происходящего вокруг оси волчка [л = 3,= /д/4 = 2,759 10 г. см (см. стр. 542)], мы, согласно (5,86), получаем [c.555]

Из данных по фотоионизации [1270]. ) V9 = 650. )г7=1130, У8 = 1044, Уэ= 780, гю (а") = 34 27, Vll= 2985, У12 = 1485, У1з= 1455, У14 = 1195, 1б = 264. ) Рассчитано из значений моментов инерции, приведенных в работе [743]. ) Расстояние от атома N до оси симметрии группы СНз составляет 0,091 А. Предполагалось, что угол НСН тетраэдрический, а расстояние С-Н равно 1,093 А. ) Потенциальный барьер для внутреннего вращения равен 691 см-1 (см. [938, 743]). а) V (Ь2) 1398. (е) 3085, = 1015, VlO = 84 2, VII = 354 см 1. 11-10-8, = 5-10-6 см 1. [c.653]

С молекулярной точки зрения внутренняя энергия системы есть сумма всей кинетической и потенциальной энергии частиц, составляющих эту систему. Эта энергия распределена между потенциальной и кинетической энергиями частиц внутри ядра каждого атома, потенциальной и кинетической энергиями колебания атома в молекуле, кинетической энергией вращения групп атомов внутри молекулы, кинетическими энергиями вращательного и поступательного движений молекулы как таковой и, наконец, межмолекулярной потенциальной энергией внутри системы. [c.31]

По технологическим возможностям станки с ЧПУ (так же как и универсальные станки) делят на следующие группы станки токарной г р у п п ы, на которых обрабатывают наружную и внутреннюю поверхности заготовок типа тел вращения с прямолинейными и криволинейными контурами, со сложными внутренними полостями, нарезают наружную и внутреннюю резьбы станки сверл и ль но- расточной группы сверлят и растачивают заготовки самого различного класса точности. Возможна комплексная сверлильно-расточная обработка [c.203]

Технологические требования к деталям этой группы состоят в необходимости получить наружные поверхности с требуемой степенью точности концентричность наружных и внутренних поверхностей минимальную несоосность отдельных обрабатываемых поверхностей шпоночные пазы и шлицы, параллельные оси вала и др. Для шпинделей особое значение имеет требование стабильности положения оси вращения шпинделя, что достигается за счет равенства радиусов в каждом из сечений его опорных шеек, соосности и требуемого параметра шероховатости поверхности. [c.232]

Разновидности размыкаемых муфт. Большую группу образуют муфты, которые служат для присоединения (отсоединения) ведомого вала к вращающемуся ведущему, т. е. для изменения структурной схемы кинематической цепи. Если замыкание и размыкание (расцепление) такой муфты производятся вручную, то она называется сцепной. Если оно происходит в зависимости от скорости вращения или от величины крутящего момента, то муфта называется автоматической. Сцепные муфты подразделяются на муфты, передающие движение зацеплением — кулачковые и зубчатые, и муфты фрикционные. Применение сцепных муфт необходимо при пуске в ход и реверсировании машины во всех тех случаях, когда двигатель должен разгоняться вхолостую (двигатели внутреннего сгорания, турбины) при полной полезной нагрузке на ведомом валу (например, грузовая лебедка и т. п.). [c.388]

К деталям типа тел вращения, обрабатываемым на АЛ, в первую очередь относятся детали бензиновых и дизельных двигателей внутреннего сгорания, например гильзы, поршни, клапаны, поршневые пальцы, втулки направляющие клапанов, седла и т. п. Особую группу составляют кольца подшипников различных типов. [c.241]

С—Н, валентные колебания 212,301,312, 314, 327, 340—342, 346, 348, 349, 357, 365, 378, 382, 384, 391, 395, 468 С -Н, деформационное колебание 212, 30 , 312, 382, 391 СН, радикал 211 С—Н, расстояние 468, 486 изменение в разных молекулах 468 С—Н, связь дипольный момент 259, 287 силовые постоянные 211, 468 С—Н, частоты, см. С-Н, валентные и деформационные колебания СНг, внем1ние деформационные колебания 343, 366, 378 382, 387 СН2. внутренние деформационные колебания 366, 378 СНз, группа силовые постоянные 179, 188, 211 характеристические колебания и частоты 179, 213, 215, 341, 365 СНг, крутильные колебания 366, 378, 387 СНз, деформационные колебания 341,366, 378, 382, 387 СНз, группа внутреннее вращение 359, 368, 382, 387 момент инерции 465 СНз крутильное колебание 368,380,384,387 СН,, метан величины С,- для v, и % 484, 486, в()змун ,еиия 331, 481, 486 изотопический эффект 254, 331, 332 междуатомные расстояния 467, 486 момент инерции и вращательная постоянная 466, 486, 488, 541 наблюденные комбинационные и инфракрасные спектры 330 нулевые частоты 331 обертоны и составные частоты 331, 386 основные частоты 330, 331, 340, 484, 485 изменение в жидком и твердом состояниях 565 отсутствие вращательных комбинационных и инфракрасных спектров 54 подполосы обертонов и составных полос 332 [c.605]

Составляющая свободного внутреннего вращения метильной СНд-группы по отношению к H l-rpynne при 298 °К выражена уравнением (4-61 >. Приведенный момент инерции определяется уравнением (4-10), где вычислен как момент инерции метильной группы относительно оси по С—С связи, а /д вычислен как момент инерции СНзО-группы также относительно оси по С—С связи. [c.144]

Применение различных методов исследования лакокрасочных материалов (электронная и оптическая микроскопия, ИК-спектро-скопия, дифференциально-термический, термомеханический и эле-менто-химический анализ и др.) позволило установить, что при старении покрытий в результате окислительной деструкции одновременно протекают противоположно направленные процессы рост плотности сшивки и повышение гибкости молекулярных цепей. Первый процесс обусловлен рекомбинацией свободных радикалов, образующихся при фототермической деструкции пленки, а также дополнительным сшиванием системы за счет увеличения подвижности функциональных групп. Второй процесс связан с уменьшением барьера внутреннего вращения полимерной цепи вследствие внедрения в основную цепь кислорода, а также с возникновением микропустот при удалении из пленки летучих продуктов деструкции. [c.201]

В решении задачи 10.2 определялись типы симметрии 16 ядерных спиновых функций молекулы СгН4 в группе D2h(M). При желании можно с одинаковым успехом классифицировать эти функции в группе Gie, что целесообразно при наличии разрешимого расщепления уровней при внутреннем вращении, или даже в ППИЯ-группе Оэе. Для этого требуется определить свойства преобразований спиновых функций в (10.4) под действием операций перестановок и перестановок с [c.253]

Значения истинных теплоемкостей полимеров линейного строения при низких температурах (16—200° К) могут быть также использованы для исследования заторможенного внутреннего вращения отдельных групп в полимерных цепях. Например, на основе измерения теплоемкости поливинилиденхлорида, поливинил-иденфторида, полистирола, поли-мзо-бутилена и полиметилметакри-лата оказалось возможным, сопоставляя полученные данные для различных полимеров, оценить теплоемкость, связанную с заторможенным вращением боковых групп (бензольное кольцо в полистироле, метильные группы в поли-изо-бутилене и полиметилметак-рилате), а также сделать ряд заключений относительно характера заторможенного вращения этих групп в полимерах [18]. [c.246]

В некоторых случаях помимо рассмотренных видов энерги необходимо еще принимать во внимание энергию, связанную с вращением групп атомов в ]Молекуле. Одним из простейших примеров является молекула этана, в которой две группы СНз могут вращаться одна относительно другой вокруг связи С — С. Поскольку общее число степеней свободы для молекул, обладающих внутренним вращением, не изменяется, каждое независимое от других вращение группы атомов уменьшает на единицу число колебательных степеней свободы (поступательное движение и вращение молекулы в целом остаются без изменений). Таким обра- [c.283]

Если внутреннее вращение полностью свободно (не заторможено), то энергия каждого независимого вращения составляег /гЯТ, а соответствующий вклад в теплоемкость равен ЧгЯ- Однако обычно внутреннее вращение является заторможенным, т. е. требуется некоторая затрата энергии для того, чтобы одна группа атомов могла свободно вращаться относительно другой. Величина этого потенциального барьера может быть довольно значительной например в случае этана она составляег 3000 кал моль. [c.284]

Разумеется, если ось группы СН3 не совпадает с осью всего волчка, кривые фиг. 172 должны быть изменены. Их следует изменить и для других вращающихся групп. Подобные таблицы даны Вильсоном [941] и, особенно, Питцером и Гвином [698] (см. также Астон [60]). Результаты таких расчетов включены в табл. 143. Нужно подчеркнуть, что в единственном случае, в котором высоту потенциального барьера удалось определить из чисто спектроскопических данных, а именно в случае молекулы СН3ОН, энтропия дает значительно большую величину (Кроуфорд [238]). Это противоречие до сих пор не объяснено. Питцер [694] вывел упрощенные формулы для вычисления энтропии длинных цепочек углеводородов (для которых известны не все основные частоты), учитывающие эффект ограниченного внутреннего вращения. [c.555]

Барьер внутреннего вращения 692 см-i. Равновесная конфигурация соответствует такой конфигурации ядер, при которой одна С — Н-связь группы СНз расположена в плоскости винильной группы в затененном (цис-расположении) к двойной связи [516]. [c.663]

Мы рассматривали выше вращения молекул в целом. В молекулах, состоящих из небольшого числа атомов, других вращений нет. Однако в многоатомных системах, особенно в длинных цепочках, возможны вращения групп атомов относительно всей молекулы. К примеру, группы СНз могут свободно вращаться вокруг оси углеродной связи в молекуле диметилацетилена СНз—С = С—СНз (т. е. к общим трем вращениям всей молекулы добавятся еще два внутренних). Чаще, конечно, эти внутренние вращения заторможены, например в молекуле этана СНз—СНз симметрично расположенные группы из трех атомов водорода находятся на расстоянии, не позволяющем им вращаться относительно друг друга свободно, потенциальная энергия как функция угла относительного поворота этих групп имеет на интервале 0<ф<2л три минимума и может быть описана функцией и (ф) = [c.491]

Различные методы удаления заусенцев применяют и в конце технологического процесса. Большое распространение получили механические методы, особенно с использованием ручного механизированного инструмента фрезерных нли абразивных головок, металлических щеток, шлифовальных кругов, ленточных шлифовальных установок. Для удаления заусенцев, получения фасок и переходных поверхностей используют также металлорежущие станки (рис. 6.109). Фаски на деталях типа тел вращения протачивают на станках токарной группы (рис. 6.109, а), а на деталях в виде корпусов, плат, планок — на фрезерных станках (рис. 6.109,6). Целесообразно использование специального режущего инструмента — фасонных фрез. Широко используют станки сверлильнорасточной группы (рис. 6.109, б). Фаски на выходе отверстий получают специальными зенковками или обычными сверлами. Производительную обработку кромок деталей проводят на протяжных станках (рис. 6.109, г). Протяжки выполняют по форме обрабатываемых граней, расположенных на наружных или внутренних поверхностях. Используют зуборезные станки (рис. 6.109, д) для снятия заусенцев и получения фасок методом огибания (например, на шлицевых валах). [c.380]

На возможное возражение, что группа сама по себе является априорным понятием, можно указать, что понятие группы является результатом абстрагирования от различных подвижных инструментов циркуль, линейка и т. д., являющихся орудием геометрического исследования ). Напомним, что уже в геометрии Евклида неявно предполагалось, что все геометрические построения следует проводить с помощью только циркуля и линейки. Смысл этого требования становится ясен только с точки зрения программы Клейна. Геометрические свойства тел выражаются, таким образом, в терминах инвариантов группы и допускают изоморфную подстановку элементов пространства, в котором реализуется группа, и, следовательно, совершенно не зависят от самих геометрических объектов. Укажем, например, на реализацию геометрии Лобачевского на плоскости, предложенную А. Пуанкаре. Приведенный пример указывает на большую методологическую ценность программы Клейна. Аналогичный подход возможен также и в физике, где различные законы сохранения интерпретируются как свойства симметрии относительно различных групп. Основными группами современной физики являются группа Лоренца, заданная в пространстве Минковского, и группа непрерывных преобразований, заданная в криволинейном пространстве общей теории относительности, коэффициенты метрической формы которого определяют поле гравитации. В релятивистской квантовой механике мы переходим от группы Лоренца к ее представлениям, определяющим преобразования волновых функций. Как было показано П. Дираком, два числа I и 5, задающих неприводимое представление группы Лоренца, можно интерпретировать как константы движения угловой момент и внутренний момент частицы (спин). Иначе говоря, операторы, соответствующие этим инвариантам, перестановочны с гамильтонианом (квантовые скобки Пуассона от гамильтониана и этих операторов равны нулю). Числа, обладающие этими свойствами, называются квантовыми числами. В работах Э. Нетер дается общий алгоритм, позволяющий найти полную систему инвариантов любой физической теории, формулируемой в терминах лагранжева или гамильтонова формализмов. В основу алгоритма положена указанная выше связь между инвариантами группы Ли и константами движения уравнений Гамильтона или Лагранжа. В качестве простейшего примера рассмотрим вывод закона сохранения углового момента механической системы, заданной лагранжианом Г(х, X, (). Вводим непрерывную группу вращения, заданную системой инфи- [c.912]

Разновидностью алмазного выглаживания является процесс вибрационного выглаживания или виброобкатывания, разработанный проф. Ю. Г. Шнейдером [121]. При виброобкатывании инструменту, кроме подачи, сообщается еще осциллирующее движение с той или иной амплитудой. Процесс используется для создания на поверхности детали регулярного микрорельефа в виде сетки каналов, рисунок которой может изменяться вследствие варьирования режимом обработки — скоростью вращения детали, подачей, частотой и амплитудой вибраций (рис. 76, а—в). Изменяя силу выглаживания, можно изменять глубину каналов. Все это позволяет управлять маслоем-костью трущихся поверхностей, особенно работающих в условиях недостаточности смазки. К таким деталям относятся детали цилиндро-поршневой группы двигателей внутреннего сгорания, различные направляющие станков и прессов, детали других машин, склонных к схватыванию и задирам из-за недостаточности смазки, а также страдающих от фретинг-коррозии. [c.133]

Смотреть страницы где упоминается термин СН3, группа внутреннее вращение : [c.288] [c.453] [c.386] [c.397] [c.398] [c.401] [c.406] [c.284] [c.119] [c.529] [c.606] [c.625] [c.634] [c.13] [c.14] [c.120] [c.681] [c.413] [c.160] [c.176] [c.47] [c.49] [c.51]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...