Частоты характеристические молекул

Вообще будем называть частоты характеристическими в том случае, если их значения остаются практически неизменными для большого числа молекул независимо от наличия в них других связей и групп атомов. Характеристические частоты наиболее важ- [c.786]

Наблюдение характеристических частот связи приводит к представлению о колебаниях растяжения связей и о колебаниях в изгибании связей. Колебание растяжения связей рассматривается как периодическое изменение длины связи, и колебание изгибания рассматривается как периодическое изменение угла связи. Эта классификация имеет большое значение в тех случаях, когда молекула содержит только несколько атомов и не применима к сложным многоатомным молекулам. [c.125]

Характеристичность колебаний. Несмотря на то, что в каждом нормальном колебании сложной молекулы участвуют все атомы, во многих практически важных случаях удается выделить группу атомов, колебания которых и будут определять частоту данного нормального колебания. При наличии этой группы атомов у других молекул частота выбранного нормального колебания может сохраняться. В этом случае говорят о характеристической частоте колебания для данной группы атомов (валентной связи или валентного угла). Например, группы атомов СН, СНз и СНз в любых молекулах характеризуются валентными колебаниями связей С—Н в области частот 2600—3100 см и деформационными колебаниями углов Н—С—Н в области 1350—1500 см . [c.96]

Колебания некоторых структурных элементов молекул (например, групп СНг) могут быть характеристичными не только по частоте, но и по форме, т. е. выделенная группа атомов может сохранять форму своего колебания в разных молекулах. Это приводит к тому, что соответствующие линии колебательных спектров в определенном ряду молекул сохраняют не только частоту, но и интенсивность. В таком случае говорят о характеристических линиях (или полосах) колебательного спектра, обладающих совокупностью характеристических параметров. [c.97]

Интенсивности линий (полос) более чувствительны к форме колебания, чем частоты. При отсутствии характеристичности колебаний по форме характеристичность линий по интенсивности может нарушаться, а характеристичность по частоте — сохраняться. Следовательно, наиболее устойчивые характеристические признаки в спектрах молекул наблюдаются в том случае, когда имеет место характеристичность колебаний по форме. Особенно для таких колебаний, в которых изменяется лишь одна валентная связь или один валентный угол. [c.97]

Атомные группировки и отдельные атомы, различающиеся массой, типом связей или положением в молекуле в ряду аналогичных соединений, обладают определенными полосами поглощения в одних и тех же полосах спектра. Относящиеся к этим полосам частоты называются характеристическими. Такие частоты позволяют надежно идентифицировать группы атомов или связи в неизвестном соединении. [c.200]

В подавляющем большинстве случаев В. к. выделить проще, чем деформационные. Мн, частоты В. к. являются характеристическими частотами, т, е. слабо отличаются для разл. молекул, содержащих одинаковые группы атомов (напр,, В, к. связей С—Н метильных групп). В. к, чаще всего имеют более высокие частоты, чем деформационные, а тем более торсионные колебания. [c.239]

Для определ. связей н валентных углов в молекулах и для разл. их сочетаний характерны определённые частоты колебаний — т. н. характеристические частоты. [c.406]

Колебательное движение многоатомной молекулы всегда может быть представлено как суперпозиция / независимых гармонических колебаний ), каждое с характеристической частотой v . Число нормальных мод / для га-атомной молекулы равно / = Зга — [c.181]

В этом отношении наиболее важную роль играет явление упругого рассеяния электромагнитных волн в жидкостях. Эксперимент состоит в облучении жидкости пучком излучения с волновым вектором к и частотой са. Если энергия На> кванта света много больше характеристической энергии возбуждения молекул, рассеяние происходит без изменения частоты другими словами, волновой вектор k рассеянной волны равен по величине кг . Введем величину к = k — к , называемую переносом импульса ясно, что интенсивность рассеянного излучения зависит только от зтой величины. [c.284]

В литературе имеется большой экспериментальный материал по колебательным спектрам хлорзамещенных олефинов. Рядом авторов были сделаны попытки найти в этих спектрах характеристические частоты, по которым можно было бы судить о наличии в молекуле определенных связей или группы связей. Однако, для того чтобы проверить правильность выбора той или иной частоты в качестве характеристической и выяснить [c.71]

Для молекул определенного строения некоторые нормальные (характеристические) колебания могут быть локализованы на отдельных связях или функциональных группах. Частота и форма таких колебаний слабо зависят от строения молекулы в целом и определяются преимущественно силовыми постоянными связей и массами атомов, участвующих в колебаниях. [c.24]

Образование водородной связи приводит к возмущению электронных оболочек донорной и акцепторной групп молекул. Участвующий в этой связи протон благодаря малой массе характеризуется большой подвижностью и, взаимодействуя одновременно с двумя ближайшими атомами, приводит к перераспределению электронной плотности и изменению конфигурации ядер ближайшего окружения. Практически наличие ВС отражается и на всех остальных элементах структуры взаимодействующих молекул. Поскольку характеристические частоты определяются силовыми постоянными связей, геометрией и массой атомов, взаимодействия с участием протона сопровождаются значительными изменениями параметров внутримолекулярных колебаний и искажениями соответствующих полос поглощения и рассеяния. [c.152]

Принимая во внимание симметрию молекул, можно предполагать, что некоторые частоты колебаний окажутся совпадающими. Такие случаи отмечены в табл. 24 числа в скобках указывают количество колебаний, имеющих одну и ту же частоту и, следовательно, одинаковые значения соответствующих характеристических температур. [c.280]

Весьма важным вопросом для структурного анализа (в особенности, сложных молекул) есть вопрос характеристических частот и колебаний. Если бы возможно было ту или иную частоту приписать определенной связи или определенной группе атомов в молекуле, то, очевидно, задача структурного молекулярного анализа значительно бы упростилась. [c.785]

Но, несмотря на последнее замечание, характеристические частоты, очевидно, имеют большое значение в молекулярном анализе вообще и особенно в структурном анализе, ибо позволяют довольно просто устанавливать наличие определенных связей и групп атомов в исследуемых молекулах. [c.787]

Указание. Каждой степени свободы колебательного движения отвечает своя частота <о и своя характеристическая температура в (см. задачу 4.13). Если молекула симметрична, то две или более частоты могут совпадать. Соответствующие им колебания называются вырожденными. В формулу для теплоемкости они входят с соответствующим множителем. Молекула двуокиси углерода линейна, поэтому имеет четыре степени свободы колебательного движения и, следовательно, четыре характеристических частоты колебаний. По данным спектроскопического анализа, эти частоты таковы (01 = = 1,355 см , (1)2=673 см- (2 частоты) и (Пз=2396 см . Две частоты (<й2) совпадают, иначе говоря частота 0)2 дважды вырождена. [c.23]

Характеристические частоты связей (или групп связей) ). Применение этих соображений для интерпретации наблюденных колебательных частот весьма облегчается, если учесть естественный вывод из инвариантности силовых постоянных связей, а именно постоянство частот связей или групп связей в разных молекулах. Это было впервые установлено на основе чисто экспериментальных результатов, и только позднее обосновано теоретически. Так, например, все молекулы со связью С — Н имеют нормальные частоты примерно 3300 и 700 см" (см., в частности, НСМ в табл. 42 и в табл. 45), все [c.212]

Н имеют примерно 2960 см все молекулы с группой СН или с группой— СНз имеют, кроме того, основные частоты в области 1450 см". Подобные соотношения встречаются и в других молекулах. Обратно, из факта наблюдения таких частот можно заключить о присутствии соответствующих групп. Последний вывод следует делать с некоторой осторожностью ввиду усложнений, рассмотренных выше. В табл. 51 приведены значения характеристических колебательных частот некоторых групп. Эти значения обычно справедливы в пределах 100 см в некоторых случаях пределы более узки. [c.212]

Экспериментальное изучение характеристических частот (см. результаты, сведенные в табл. 51) побудили Мекке [609], [610], [611] ввести понятия валентных и деформационных колебаний "-), т. е. предположить, что каждой связи в молекуле соответствует одно колебание с растяжением этой связи и другое колебание, обладающее много меньшим значением частоты, с изменением ее направления. Эта идея, повидимому, подтверждается общим соответствием между колебательными частотами табл. 51 и силовыми постоянными табл. 50. В дальнейшем мы будем называть эти колебания валентными и деформационными соответственно. [c.212]

Подводя итоги обсуждению вопроса о характеристических частотах отдельных групп, можно высказать следующее утверждение. Если значение колебательной частоты какой-либо отдельной группы изолированной от остальной части молекулы, сильно отличается от значений всех других колебательных частот молекулы, то в полной молекуле она претерпевает лишь небольшое изменение и приближенно соответствует колебанию этой группы в том случае, когда молекула содержит несколько эквивалентных групп, то она соответствует одновременному движению во всех этих группах. В симметричных молекулах условие различия частот не обязательно, если частота группы и частота остальной части молекулы принадлежат к разным типам симметрии. [c.217]

Важные результаты были получены по вопросу о характеристических частотах колебаний молекул. Л. С. Маянц подробно исследовал данный вопрос и разработал простой метод расчета характеристических частот. [c.7]

М Важные теоретические исследования вопроса о характеристичности частот колебаний были выполнены Л. С. Маянцем [1128, 1129, 1132, 1 35] он разработал специальные методы расчета частот характеристических колебаний [1131, 1133, 1134]. Влиянию структуры молекул на характеристические частоты связей посвящен ряд имеющих важное принципиальное значение работ Я. К. Сыркина и его сотрудников [1164, 1036, 1037, 1140, 1144, 1184, 1186, 1050]. (Прим. ред.) [c.212]

ВОЙ V3( Xa). Однако частота Vj(X,j O), соответствующая частоте Уз(СХа), отличается по типу симметрии от той частоты молекулы, которая соответствует частоте v . Поэтому кривые V3( X.2) и Vj X O) близки друг к другу на всем протяжении и частоту V4 можно считать характеристической частотой группы СХ при любых значениях массы Wx- С другой стороны, в соответствии с вышеприведенным общим правилом частоты Vj( X.2) и не характеризуют колебаний отдельных групп, если (для некоторого т ) они имеют одинаковые значения. В этом последнем случае происходит резонанс, благодаря которому истинные частоты всей молекулы как целого, v, и имеют совсем другую величину. Таким образом, частоты Vj и v,2 являются характеристическими частотами валентных колебаний при малых и при больших значениях /Их. но теряют это свойство в промежуточной области. В то же время неоэходимо иметь в виду, что частота Vj (т. е. наибольшая полносимметричная частота) при малых относится к колебанию С — X [приближенно Vj( X.,). см. фиг. 65,а], а при больших Отх — к колебанию С — О (приближенно v ) обратная картина имеет место для частоты V.J. [c.219]

При экспериментальном исследовании колебательных спектров большого числа углеводородов быяо обнаружено, что частоты некоторых группировок таких, как или с-, очень мало изменяются при переходе от одной молекулы к другой, йннми словами, частоты этих групп практически яе зависят от их окружения в молекуле. Такие группировки принято называть характеристическими, а т. частоты - характеристическими частотами. Именно на существовав НИИ характеристических частот основаны многочисленные применения колебательной спектроскопии для исследования структуры молекул, а также для качественного и толичественного анализа воцества.Однако общего, компактного теоретического описания явления характеристичности не существует, и поэтому в данной главе мы ограничься только некоторыми качественными соображениями. [c.145]

Видно, что полученный спектр для фуллеренов и фторированных фуллеренов, полученных испарением из графита или выделенных из сплавов с последующей обработкой HF, имеет одни и те же значения постоянной Др, при т=1 (совершенная молекула), при т=4 и 8 (несовершенная молекула). Эти результаты убеждают в том, что по своему структурному состоянию фуллерены, выделенные из железо-углеродистых сплавов при характеристических частотах 1192-1196 см отвечают фторированным фуллеренам с высокой степенью симметрии. [c.218]

Процесс диссоциации затрудняет образование сложных ас-социатов, состоящих из большого числа мономерных молекул. Поэтому в обычных условиях для не очень высоких концентраций наблюдается возникновение простейших ассоциатов — димеров. Образование ассоциатов легко обнаруживается по характерным изменениям частоты, ширины и интенсивности полосы колебаний группы А—Н. Например, гидроксильная группа О—Н обладаег характеристической частотой валентных колебаний, расположен- [c.162]

ЧАСТОТА (биений циклическая — частота негармонических колебаний, получающихся в результате наложения двух одинаково направленных гармонических колебаний с близкими частотами волны — частота гармоническая (синусоидальная), соответствующая упругой волне колебаний частиц среды вращения — величина, равная отношению числа оборотов, совершенных телом, ко времени вращения линейная— частота гармонических колебаний обращения—частота периодического движения точки по замкнутой траектории несущая — частота модулируемой волны резонансная — частота колебаний, при которой наступает явление резонанса собственная—частота гармонических колебаний системы, не подвергающейся действию внешних сил характеристическая—частота колебаний определенной группы атомов в молекулах, соответствующая определенной химической связи щжлическая — частота гармонических колебаний, умноженная на два пи циклотронная — частота обращения заряженных частиц в постоянном магнитном поле в плоскости, перпендикулярной к вектору напряженности этого поля) ЧИСЛО [Авогадро — число молекул (или атомов) в одном моле вещества (6,022136 10 моль ) волновое — отношение циклической частоты к скорости волны вращательное квантовое определяет энергию ротатора квантовое (главное—целое число, определяющее энергетические уровни водородного атома в стационарном состоянии магнитное— целое число, определяющее проекцию вектора орбитального момента импульса электрона на направление внешнего магнитного поля орбитальное — целое число, определяющее орбитальный момент импульса электрона в атоме спиновое определяет спиновой момент импульса электрона в атоме) координационное — число ближайших к данному атому соседних атомов в кристаллической решетке] [c.296]

ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ЧАСТОТЫ —одинаковые или мало отличающиеся друг от друга частоты колебаний определ. групп атомов в разл, молекулах соответствуют определ. хим. связям (напр., С—Н, С—С, С=С, С=С1 и .). Устойчивость X. ч. связана с сохранением динамнч. свойств одинаковых групп атомов в разных молекулах. Во мн. случаях можно теоретически рассчитать, обладает ли хим. группа X. ч. Интенсивности спектральных линий, соответствующих X. ч. одинаковых групп в разл. молекулах, часто имеют близкие значения. Наличие X. ч. в молекулярных спектрах позволяет делать выводы о строении молекул и имеет большое значение в молекулярном спектральном анализе. По изменению интенсивности X. ч. можно судить о скорости хим. процессов. Л. Ф. Уткина. [c.403]

При образовании соединений с водородной связью силовые постоянные групп, между которыми образуется водородная связь, заметно изменяются. Например, полосы валентных колебаний групп-доноров протонов смещаются в сторону более низких частот, чем у мономера, причем смещение обычно сопровождается увеличением интенсивности и ширины полос. Если для мономерных молекул характеристическая частота колебаний гидроксильной группы составляет около 3600 см- , то при ассоциации она может смещаться в область 2500—3300 см . Для слабой межмолекулярной связи частоты колебаний гидроксильной группы ОН по-нилоются на 300—400 см , а сильной — на величину >500 см . При этом следует учитывать, что на прочность водородной связи может оказываться сильное воздействие используемый растворитель. По величине сдвига часто судят о прочности водородной связи. Например, для фенолов существует следующая эмпирическая зависимость [c.216]

В предыдущем сообщении [ ] хорошая применимость метода прогрессирующей жесткости к тетраэдрическим молекулам ХНа14 была объяснена методом теории характеристических частот. В настоящей заметке аналогичная задача рассмотрена применительно к октаэдричес1 им молекулам ХНа1б. [c.64]

При исследовании ИК-спектров молекул, содержащих группу —СН=СН—СН2С1, Алан [ ] и Кистон [ ], отметили в качестве характеристических частоты в области 730 и 1250 см . Первая отнесена ими к валентному колебанию С—С1, а отнесение второй не было сделано. [c.72]

Для молекулы III можно выделить лишь два колебания vpI и VIII с частотами 271 и 199 см 1, соответственно, являющиеся характеристическими только по частоте в широком смысле для группы С—СС1д. [c.75]

Для колеблющейся молекулы е=у1а(,(х), где со — основная частота, ад — характеристическая длина столкновения, которую полагаем равной боровскому радиусу, а V — относительная скорость столкновений. Так как колебательные энергетические уровни равны примерно 0,1 эв, со ж 10 сев Ч При комнатной температуре V составляет приблизительно 10 см1сек. Следовательно, е равно около 1/ю, указывая, что эффективность перехода колебательной энергии значительно ниже эффективности перехода вращательной (или поступательной) энергии. Колебательная релаксация подробно рассматривается в приложении Ж. [c.497]

Правая крайняя колонка имеет целью дать дополнительные сведения о полосах поглощения об их происхождении, а прежде всего об их особенностях и возможностях их использования для идентификации. Характеристическая полоса поглощения какой-либо группировки, которая не всегда может быть обнаружена в спектрах молекул, содержащих такую структурную группировку, обозначается как неустойчивая полоса (неуст. п.). Так, предметом горячих споров было отнесение частот колебаний С — Н цикло-проиана, причем самое последнее исследование [3] снова опровергло предшествующие утверждения [4]. Когда указывается на недостаточность надежных данньих о полосз поглощения — ограниченное число данных (огр. ч. д.), то такую корреляцию следует использовать с большой осторожностью и только как вспомогательную. [c.78]

ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ЧАСТОТЫ (групповые частоты) — частоты колебательного спектра, мало изменяющиеся для ряда молекул, содержащих одну и ту же химич. группу, и тем самым как бы характеризующие эту химич. группу. Сформулированное здесь качественное понятие X. ч. возникло при рассмотрении экспериментальных спектров комбинационного рассеяния света. Теоретич. подход к X. ч. основан на изучении специфики соответствующих им нормальных колебаний молекул. Норм, колебание представляет собой такое колебат. движение молекулы (как классической механич. системы), при к-ром все атомы совершают периодич. движения с одпой и той же частотой (в системе координат, жестко связанной с равновесной конфигурацией молекулы). Каждому порм. колебанию соответствует не только определенная частота, но и определенная форма, т. е. определенное соотношение между изменениями обобщенных координат в процессе колебания. Это приводит к необходимости введения раздельных понятий характеристичности по частоте и характеристичности по форме для иек-рой химич. группы (точнее для совокупности внутренних координат, ей соответствующей). [c.372]

Если цепочка атомов рассматриваемого типа содержит две или большее число эквивалентных связей, то, как и прежде, будет существовать резонанс, в результате которого произойдет расш,епление характеристических частот. Величина расщепления, как и раньше, тем больше, чем сильнее взаимодействие двух эквивалентных связей. Так, например, валентная частота С С, значение которой в молекуле равно 1974 см расщепляется в молекуле диаце- [c.217]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...