СН2, внутренние деформационные колебания

В большинстве работ дана визуальная оценка интенсивностей в максимуме, причем данные различных авторов в ряде случаев заметно отличаются между собой. Учитывая, что интегральные и максимальные интенсивности могут довольно сильно отличаться друг от друга, можно провести только качественное сравнение вычисленных абсолютных интенсивностей (с учетом частотного множителя, но без учета влияния спектрального прибора) и наблюденных интенсивностей в максимуме. В частности, расчет правильно передает высокую интенсивность линий, соответствующих валентным колебаниям С—Н, С=С и С—С. Однако для линий, соответствующих внутренним деформационным колебаниям групп Hg, расчет в некоторых случаях дает заниженные значения интенсивностей. [c.308]

Молекула Н2О имеет ЗЛ/—6=3 внутренние степени свободы и соответственно этому 3 нормальных колебания (рис. 36). Одно из них т(5) — валентное симметричное, другое г (аз) — валентное антисимметричное и третье б( ) — деформационное симметричное колебания. [c.92]

Линейная трехатомная молекула СО2 относится к одной из точечных групп средней симметрии, а именно к группе D h, которая содержит одну ось симметрии бесконечного порядка Соо,. проходящую через все три атома, оси второго порядка Сг и плоскости симметрии о. Эта молекула имеет 3N—5=4 внутренние степени свободы и, следовательно, 4 нормальных колебания (рис. 37). Первое колебание v(s) является валентным и симметричным, при котором атомы кислорода одновременно приближаются к атому углерода или удаляются от него вдоль валентных связей. Второе колебание v as) — валентное антисимметричное. Наконец, колебание 8 (as) является антисимметричным деформационным и дважды вырожденным. Вырождение этого колебания связано с наличием оси симметрии Соо. Его можно представить н виде двух независимых колебаний, происходящих в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, которые проходят через ось Ссо. [c.93]

Линейная молекула углекислого газа СО в отличие от пространственной имеет пе три вращательные степени свободы, а две, поскольку вращение вокруг оси, которая соединяет атомы, маловероятно. Поэтому число внутренних колебаний будет 3x3—5 ==4. Здесь возможны колебания атомов вдоль связей, т. е. вдоль оси молекулы, и колебания в направлениях, перпендикулярных к оси, которые приводят к изгибу молекулы (рис. 560). Первый тип колебаний, как уже известно, называется валентным, а второй — деформационным. [c.757]

Метод амплитудной зависимости внутреннего трения в последнее время широко применяют для различных целей, в частности для исследования различных стадий статического деформационного старения. В то же время очень мало работ, в которых изучали процесс динамического деформационного старения стали этим методом. Проволочные образцы диаметром 1 мм, длиной 300 мм из углеродистых качественных сталей 10, 40, У8 промышленного производства нормализовали, деформировали растяжением на 8% в интервале температур 20— 700° С (через интервалы 25—50°), затем охлаждали на воздухе. Из средней части вырезали образцы длиной 150 мм и измеряли амплитудно зависимое внутреннее трение на релаксаторе типа крутильный маятник с частотой колебаний 1,5 гц при комнатной температуре. [c.258]

С точки зрения физических процессов анализ результатов измерения внутреннего трения и демпфирования колебаний, очевидно, представляет существенные трудности, однако измерение внутреннего трения,несомненно, получит распространение как чувствительный экспериментальный метод исследования различных состояний деформационной субструктуры в металлах. [c.225]

Методика измерения интегральных внутренних напряжений согласно электронному методу следующая. Контролируемое изделие закрепляют в возбуждающем устройстве с индикатором так, чтобы исключить пластические деформации, которые могут привести к дополнительным внутренним напряжениям. Далее изделие, с индикатором устанавливают на чугунную или стальную плиту и помещают в термостат. После выравнивания температуры по всему объему измеряют частоту собственных колебаний изделия. Давая приращения температуры, повторяют операции выдержки и замеров частоты. Строят деформационную характеристику, проводят к ней касательную (по данным температурного коэффициента частоты), которая определяет равновесное воздействие. На основании данных этой характеристики определяют величину внутренних напряжений по формуле [c.252]

В дальнейшем мы будем называть деформационные колебания (частоты), связанные с изменением углов внутри группы СН (или СНз), внутренними деформационными колебаниями (частотами). Их следует отличать от внешних деформационных колебаний (частот), т. е. колебаний, при которых углы между связями в группе сохраняются неизменными, но изменяются углы, образуемые всей группой как целым с соседними связями. Прим. перев.) [c.215]

Две из трех полносимметричных частот 1, у, и ч, являются в основном частотами симметричных колебаний групп СНа (валентное колебание и внутреннее деформационное колебание), происходящих с одинаковыми фазами в обеих группах СНа- Третья полносимметричная частота аналогична частоте молекулы СОа, если каждую группу СНа рассматривать как одну частицу. Все эти частоты легко отождествляются с интенсивными комбинационными частотами 2993, 1432 и 1071 см . Две первые близки к соответствующим частотам молекулы СоН, (табл. 92), а третья хорошо согласуется с частотой, получаемой расчетом из уравнений для линейной трехатомной системы, если взять квазиупругую постоянную связи С=С, найденную для молекулы СаН4 (см. Коппер и Понгратц [537]). [c.363]

Совершенно аналогично, внутренние деформационные колебания групп СН могут либо совпадать ио фазе, либо отличаться на 180°. В соответствии с этим в области 1450 см возникают две частоты / (а,) и viu( i). Тот факт, что одна из них значительно выше, чем подобная частота молекулы С2Н4 (см. табл. 92), легко объясняется взаимодействием (отталкиванием вверх) с более низкой частотой а ), тогда как в молекуле она взаимодействовала (отталкивалась вниз) с более высокой частотой (Ug) того же типа симметрии (см. стр. 219). [c.366]

К сожалению, по сравнению с диметилацетиленом комбинационные и инфракрасные спектры азометана известны значительно менее полно. Пробная интерпретация приведена в табл. 116. Очень важно, что валентным колебаниям С—Н, внутренним деформационным колебаниям СНз и внешним деформационным колебаниям групп Hs можно удовлетворительным образом приписать частоты, близкие к частотам аналогичных колебаний молекулы СНз—С=С— Hj. В нелинейной модели в отличие от линейной вырожденные частоты должны быть заметно расщеплены, причем расщепление двух деформационных частот С—N=N—С должно быть особенно значительным. Квазиупругие силы, возникающие при деформации в плоскости С—N=N—С, должны быть больше квазиупругих сил, возникающих при неплоских колебаниях. И действительно, было бы трудно интерпретировать четыре наблюденные инфракрасные и комбинационные частоты в области ниже 800 см с помощью только двух деформационных частот. В то же время на основе данного предположения о наличии четырех частот можно получить вполне удовлетворительную интерпретацию ). Это является весьма серьезным аргументом ц пользу изогнутой модели. Согласно данной интерпретации, значения четырех деформационных частот равны [c.387]

С—Н, валентные колебания 212,301,312, 314, 327, 340—342, 346, 348, 349, 357, 365, 378, 382, 384, 391, 395, 468 С -Н, деформационное колебание 212, 30 , 312, 382, 391 СН, радикал 211 С—Н, расстояние 468, 486 изменение в разных молекулах 468 С—Н, связь дипольный момент 259, 287 силовые постоянные 211, 468 С—Н, частоты, см. С-Н, валентные и деформационные колебания СНг, внем1ние деформационные колебания 343, 366, 378 382, 387 СН2. внутренние деформационные колебания 366, 378 СНз, группа силовые постоянные 179, 188, 211 характеристические колебания и частоты 179, 213, 215, 341, 365 СНг, крутильные колебания 366, 378, 387 СНз, деформационные колебания 341,366, 378, 382, 387 СНз, группа внутреннее вращение 359, 368, 382, 387 момент инерции 465 СНз крутильное колебание 368,380,384,387 СН,, метан величины С,- для v, и % 484, 486, в()змун ,еиия 331, 481, 486 изотопический эффект 254, 331, 332 междуатомные расстояния 467, 486 момент инерции и вращательная постоянная 466, 486, 488, 541 наблюденные комбинационные и инфракрасные спектры 330 нулевые частоты 331 обертоны и составные частоты 331, 386 основные частоты 330, 331, 340, 484, 485 изменение в жидком и твердом состояниях 565 отсутствие вращательных комбинационных и инфракрасных спектров 54 подполосы обертонов и составных полос 332 [c.605]

При интерпретации экспериментально паблюдаемых спектров с учетом рассчитанных форм нормальных колебаний в табл. 2 и 3 приняты следующие условные обозначения отнесения частот V — валентное колебание, 5 — внутреннее деформационное (ножничное) колебание, р — внешнее деформационное колебание (г — маятниковое, IV — веерное, г — крутильно-деформационное), t — крутильное колебание. [c.139]

Вдобавок к открытию существенной нелинейности при малых деформациях дерева, цементного раствора, штукатурки, кишок, тканей человеческого тела, мышц лягушки, костей, камня разных типов, резины, кожи, шелка, пробки и глины она была обнаружена при инфинитезимальных деформациях всех рассмотренных металлов. Явление упругого последействия при разгрузке в шелке, человеческих мышцах и металлах температурное последействие в металлах появление остаточной микродеформации в металлах при очень малых полных деформациях явление кратковременной и длительной ползучести в металлах изменение значений модулей упругости при различных значениях остаточной деформации связь между намагничиванием, остаточной деформацией, электрическим сопротивлением, температурой и постоянными упругости влияние на деформационное поведение анизотропии, неоднородности и предшествующей истории температур факторы, влияющие на внутреннее трение и характеристики затухания колебаний твердого тела явление деформационной неустойчивости, известное сейчас, после работы 1923 г., как эффект Портвена — Ле Шателье, и, наконец, существенные особенности пластических свойств металлов, обнаруженные в экспериментах, в том числе явление при кратковременном нагружении,— все эти свойства, отраженные в определяющих соотношениях, были предметом широкого и часто результативного экспериментирования, имевшего место до 1850 г. [c.39]

При ОМД в большинстве случаев меняется теплосодержание заготовки. Известно, что деформация металла сопровождается выделением тепла. Вместе с тем имеет место и резкий провал температуры в поверхностном слое непосредственно в очаге деформации, например, при прокатке, за счет теплоотвода от горячего раската к холодному деформирующему инструменту. За время пауз между формообразующими операциями происходит разогрев поверхностных слоев за счет внутреннего тепла заготовки. Такое колебание температуры в заданном интервале представляет собой не что иное, как термоцикл. При многократной горячей прокатке циклы охлаждения и нагрева различных слоев металла повторяются. Это явление можно использовать как термоциклическую операцию для сталей, заключающуюся в многократной перекристаллизации или циклировании в области переменной растворимости, выполняемую непосредственно во время формообразующего воздействия. Такая обработка получила название высокотемпературной деформационно-тер-моциклической обработки (ВДТЦО). [c.162]

Уменьшение свободной энергии при деформационном старении должно определяться уменьшением внутренней энергии, так как энтропийный член в уравнении (1) при старении уменьшается. Уменьшение энтропии при деформационном старении связано с уменьшением конфигурационной л вибрационной энтропии. Конфигурационная энтропия уменьшается вследствие того, что за статистически равновероятным распределением примесных атомов в твердом растворе до деформационного старения устанавливается определенный порядок в их распределении после деформационного старения. Этот порядок, как уже отмечалось, определяется дислокационной структурой деформированной матрицы. Можно полагать, что чем больше порядка в распределении дислокаций, тем в большей степени уменьшается конфигурационная энтропия. Уменьшение вибрационной энтропии при старении связано с повышением средней частоты тепловых колебаний кристаллической решетки. Можно полагать, что чем меньше возрастание вибрационной энтропии при деформации, тем в меньшей степени убывает она при старении. Следовательно, дислокационная структура, определяющая взаимоблокирование дислокаций, должна влиять на степень уменьшения вибрационной энтропии при старении. [c.8]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...