С -Н, деформационное колебание

Как и раньше, мы предполагаем, что ось 2 перпендикулярна к плоскости молекулы, а ось X совпадает с осью С—С. Обозначения колебаний в табл. 92 обычные (см. стр. 294). Более детально они определяются из фиг. 44. В тех случаях, когда известно, что рассматриваемое колебание является в основном валентным колебанием С-Н или С=С или деформационным колебанием СНа, к соответствующим символам в таблице добавлены значки СС, СН или СНа ) [c.350]

Характеристичность колебаний. Несмотря на то, что в каждом нормальном колебании сложной молекулы участвуют все атомы, во многих практически важных случаях удается выделить группу атомов, колебания которых и будут определять частоту данного нормального колебания. При наличии этой группы атомов у других молекул частота выбранного нормального колебания может сохраняться. В этом случае говорят о характеристической частоте колебания для данной группы атомов (валентной связи или валентного угла). Например, группы атомов СН, СНз и СНз в любых молекулах характеризуются валентными колебаниями связей С—Н в области частот 2600—3100 см и деформационными колебаниями углов Н—С—Н в области 1350—1500 см . [c.96]

В подавляющем большинстве случаев В. к. выделить проще, чем деформационные. Мн, частоты В. к. являются характеристическими частотами, т, е. слабо отличаются для разл. молекул, содержащих одинаковые группы атомов (напр,, В, к. связей С—Н метильных групп). В. к, чаще всего имеют более высокие частоты, чем деформационные, а тем более торсионные колебания. [c.239]

Частоты колебаний акцептора протона, например, группы С = 0 (область 1700 см" ), также понижаются (межъядерное расстояние увеличивается, см. табл. 111.11), но в меньшей степени, так как и масса кислорода больше, чем водорода, и силовая постоянная двойной связи С = 0 велика. В то же время частоты деформационных колебаний, как правило, несколько смещаются в сторону больших частот за счет большей упругости образовавшегося цикла. При димеризации в длинноволновой области спектра (для уксусной кислоты около 180 см" ) проявляется частота валентных колебаний водородной связи О. ..Н—О. [c.216]

Частоты валентных, деформационных и неплоских колебаний С—Н, а также частота так называемого С—С-колебания совпадают в нашем расчете с соответствующими частотами, полученными в работах [1> ]. Однако, как показывают предыдущие расчеты [1 ], а также настоящий расчет, в С==С-колебании углы при двойной связи могут принимать даже большее участие, чем координата С=С. Поэтому название частоты в области 1640 см 1 С=С-частотой может быть только условным. Отнесение валентных и неплоских колебаний С—-Н, сделанное в работе [ совпадает с нашим отнесением. [c.75]

ИНТЕГРАЛЬНЫЕ ИНТЕНСИВНОСТИ ПОЛОС ВАЛЕНТНОГО И ДЕФОРМАЦИОННОГО КОЛЕБАНИЙ ГРУППЫ =С-Н В ГАЗООБРАЗНЫХ УГЛЕВОДОРОДАХ К С=СН [c.126]

Рис. 1. Полосы деформационного колебания =С—Н бутенина при различных давлениях (полосы смещены по оси абсцисс).

Деформационные колебания С—Н и Тй, в ИК-спектре газа имеют четкие полосы типа В проявляются они и в спектре КР. Полоса (1250 см ) в ИК-спектре является одной из сильнейших и имеет контур типа В. Колебание Vjg непосредственно в спектрах не было обнаружено (об его отнесении см. ниже). [c.177]

В спектре КР проявляются все четыре деформационных колебания С—Н и С—D связей 902, 1040, 1080, 1225 см . Так как одно из колебаний должно было сместиться в сторону меньших частот сильнее, чем остальные, можно полагать что три деформационных колебания СН То находятся в области 1000—1100 см и предположение о близости или совпадении частот Vg и Vjj [ ] следует считать разумным. [c.177]

Отношение полос 838 (846) и 610 (630) см составляет примерно 1.35, и это, вместе с изложенными выше результатами по изучению интенсивности полосы 838 см , дает основание относить их к неплоским деформационным колебаниям 00—Н (00—D) в гидроперекисях, поскольку во всех соответствующих Н- и D-соединениях отношение частот таких колебаний, близко к 1.35 [ ]. [c.194]

В бинарных Н-комплексах одной молекулы А—II с рядом все более сильных партнеров интенсивность сателлитов но мере приближения к ним главной полосы должна расти, как это требует (4), но характер структуры полос-сателлитов должен сохраняться вплоть до острого резонанса. Более того, и частоты полос сателлитов не должны сдвигаться сильно. Действительно, усиление Н-связи несколько повышает (2б)о, но быстрее понижающийся уровень Vp отталкивает (26) вниз. В результате смещения полос сателлитов должны быть значительно меньше смещений главной полосы V (А—Н). Замещение водорода в А—Н на дейтерий не обязано радикально менять резонансную картину, поскольку частота чисто деформационного колебания водорода изменяется при этом так же, как и частота валентного. Чаще, однако, 6 (А—Н)/б (А—D) меньше, чем [c.231]

Объектом измерения был выбран хлорбензол, резонансный дублет которого ранее [ ] изучен в жидкой и твердой фазах. Компонентами этого дублета являются плоское деформационное колебание связей С—Н (v=1088 см ) и составной тон, образованный комбинацией колебаний 393 и 682 см . Тип симметрии колебаний обоих компонентов В . [c.232]

Из общего числа 75 колебаний 18 являются валентными колебаниями V (С—Н), 6 — V (X—С), 2 — V (X—О), 18 — деформационными колебаниями б (НСН), 6 — 6 (СХС), 12 — качательными колебаниями р (СНд), [c.302]

В большинстве работ дана визуальная оценка интенсивностей в максимуме, причем данные различных авторов в ряде случаев заметно отличаются между собой. Учитывая, что интегральные и максимальные интенсивности могут довольно сильно отличаться друг от друга, можно провести только качественное сравнение вычисленных абсолютных интенсивностей (с учетом частотного множителя, но без учета влияния спектрального прибора) и наблюденных интенсивностей в максимуме. В частности, расчет правильно передает высокую интенсивность линий, соответствующих валентным колебаниям С—Н, С=С и С—С. Однако для линий, соответствующих внутренним деформационным колебаниям групп Hg, расчет в некоторых случаях дает заниженные значения интенсивностей. [c.308]

Функционально-групповой анализ. В первом, наименее точном и подверженном ошибкам методе анализа используют "групповые частоты". Этим термином обозначают некоторые общие корреляции (которые установлены в основном для стабильных молекул) между наличием определенных атомных группировок в молекуле и ее ИК-спек-тром. Например, валентные колебания связей С—Н наблюдаются обычно в области 3300-2700 см 1, связей С-К - при 1200 см а связей Р-С1 - при 500 см 1 и т.д. Менее надежные корреляции применимы и к деформационным колебаниям. Однако у многих активных частиц (особенно небольшого размера) частоты колебаний лежат вне обычных пределов, что обусловлено особенностями их электронного строения (ослабление или усиление некоторых связей) или взаимодействием колебательных термов. Так, типичная область валентных колебаний 81—Н составляет 2350-2050 см 1, тогда как частота колебания самой частицы 5Ш в матрице равна 1967 см 1. [c.97]

Правило "16-ти электронов" выполняется для трехатомных молекул (см. табл. 7.1 ), состоящих из атомов элементов только второго периода (В, С, Н, О, Р). Так, молекулы ВС2 (И валентных электронов), Сд (12 электронов), ССО, СНН и НСН (14 электронов), N00 (15 электронов), СО2, РСН и РНС (16 электронов) все являются линейными. Частоты их деформационных колебаний постепенно возрастают в этом ряду с увеличением числа связывающих тг-электронов. [c.127]

Колебания связанных атомов подразделяются на два основных типа валентные и деформационные колебания. Первые представляют собой периодическое смещение атомов по оси связи А — В, тогда как деформационные колебания — это смещения под прямым углом к связи А — В. Валентные колебания многих связей, в частности связей с водородом (связи А — Н), и кратных связей обнаруживаются в области больших частот 4000—1400 слг (2,50—7,15 A). [c.15]

Валентные и деформационные колебания С—Н [c.87]

Плоскостные деформационные колебания С—Н для различных типов замещения бензольного кольца [c.88]

С—Н, валентные колебания 212,301,312, 314, 327, 340—342, 346, 348, 349, 357, 365, 378, 382, 384, 391, 395, 468 С -Н, деформационное колебание 212, 30 , 312, 382, 391 СН, радикал 211 С—Н, расстояние 468, 486 изменение в разных молекулах 468 С—Н, связь дипольный момент 259, 287 силовые постоянные 211, 468 С—Н, частоты, см. С-Н, валентные и деформационные колебания СНг, внем1ние деформационные колебания 343, 366, 378 382, 387 СН2. внутренние деформационные колебания 366, 378 СНз, группа силовые постоянные 179, 188, 211 характеристические колебания и частоты 179, 213, 215, 341, 365 СНг, крутильные колебания 366, 378, 387 СНз, деформационные колебания 341,366, 378, 382, 387 СНз, группа внутреннее вращение 359, 368, 382, 387 момент инерции 465 СНз крутильное колебание 368,380,384,387 СН,, метан величины С,- для v, и % 484, 486, в()змун ,еиия 331, 481, 486 изотопический эффект 254, 331, 332 междуатомные расстояния 467, 486 момент инерции и вращательная постоянная 466, 486, 488, 541 наблюденные комбинационные и инфракрасные спектры 330 нулевые частоты 331 обертоны и составные частоты 331, 386 основные частоты 330, 331, 340, 484, 485 изменение в жидком и твердом состояниях 565 отсутствие вращательных комбинационных и инфракрасных спектров 54 подполосы обертонов и составных полос 332 [c.605]

Три наиболее интенсивные (и поляризованные) комбинационные линии с частотами 3019,3 1623,3 и 1342,4 см могут быть отнесены только к трем полносимметричным колебаниям V] ag), ag), Vз ag). Эта интерпретация согласуется с ожидаемым характером этих колебаний. Первое из этих колебаний должно быть в основном колебанием С—Н( ), второе — колебанием = (v9 ), третье— симметричным деформационным колебанием группы СНа (V ) наблю(денные значения частот вполне соответствуют этим типам колебаний. Далее, эта интерпретация подтверждается сравнением с частотами молекулы 304. Если три наиболее интенсивные комбинационные линии молекулы Са04 идентифицировать так же, как и для молекулы СаН4, то мы будем иметь большое изотопическое смещение для частот vf и и малое изотопическое смещение для частоты v Ч При этом удовлетворительно выполняется изотопическое соотношение (2,314). [c.350]

Линия другого валентного колебания кольца, У4, при дейтерировании существенно смещается в сторону меньших частот, а ее интенсивность колеблется в широких пределах. Полосы колебаний V4 и V5 однозначно идентифицируются и в ИК-спектрах. Отнесение остальных трех колебаний класса ( пульсационного колебания Vз и двух деформационных колебаний связей С—Н и С—В Уд и V,), предложенное в ], находится в некотором противоречии со спектрами КР. Действительно, если проследить за поведением линии КР, соответствующей ИК-полосе, отнесенной к пульсационному колебанию [ ], то можно видеть очень резкие изменения ее интенсивности в ряду Тц—(табл. 3—6). В некоторых случаях интенсивность этой линии относительно мала (65 ед. в Т<г,). С другой стороны, оказывается, что именно в этих случаях необычайно высока интенсивность одной из линий деформационных колебаний связей С—Н и С—В V6 и V,. Получается, что в дейтеропроизводных тиофена интенсивность линии пульсационного колебания кольца в 4—8 раз меньше линий деформационных колебаний связей С—Н и С—В. Между тем из литературы известно, что в спектрах КР бензола [ ], пиридина пиррола и других подобных соединений линия пульсационного колебания является одной из самых сильных в спектре и остается таковой в дейтеропроизводных. Поэтому казалось более естественным отнести к колебанию в спектрах КР дейтеропроизводных тиофена наиболее интенсивную и поляризованную линию в обсуждаемой области спектра. [c.170]

Мы уже отмечали, что целый ряд колебаний кольца тиофена и селенофена имеет близкие частоты. Тем более близкими должны быть колебания С—Н-связей этих сходных по химическим свойствам гетероциклов. Деформационные колебания С— Н и С—D-связей Сг.Г) и С , (v s и Vj g) в ИК-спектре газа имеют четкие полосы типа В-, в спектре КР им соответствуют слабые линии (табл. 1, 6, 7). Полоса (1243 см ) в ИК-спектре Со, как и в спектре Тц, является одной из сильнейших и имеет контур типа В. Колебание непосредственно в спектрах С не наблюдается. Его частоту мы вычислили из правила произведений. Она оказалась равной —1080 см , т. е. попадает в ту же область спектра, что и Vg (табл. 1). В пользу этого вывода свидетельствует высокое значение степени деполяризации линии 1080 см . Контур этой линии в спектре КР, полученном с разрешением в 2 см , существенно асимметричен.. [c.181]

В спектре чистой Н-ГПи-ПБ (см. рисунок) наблюдается широкая полоса средней интенсивности с максимумом 1335 см , отсутствующая у В-гидроперекиси. В спектре В-ГПи-ПБ можно заметить полосу поглощения слабой интенсивности при 990 см , которая накладывается на узкую полосу 1000 см , имеющуюся и в спектре Н-ГПи-ПБ. В спектре сильно разбавленного раствора Н-ГПи-ПБ интенсивность полосы поглощения 1335 см значительно увеличена, полоса заметно уже, однако смещения ее не наблюдается. Такие же изменения происходят с полосой 990 см" в спектре В-ГПи-ПБ в случае раствора в СС14, как и со спектром чистой гидроперекиси. При этом существенных изменений в спектре Н-ГПи-ПБ в области 1000 см не заметно. Ввиду этого считаем, что частоты 1335 и 990 см относятся к плоским деформационным колебаниям 00—Н и 00—В соответственно. Этот вывод согласуется с результатами теоретического расчета частот указанных колебаний в модельных молекулах СООН и СООВ [ ] и молекуле Н-ГПи-ПБ [c.192]

При сравнении ИК-спектров Н- и В-ГПт-Б в области 1300 1400 см" отчетливо заметна разница в интенсивности, а также в полуширине двойной полосы 1360 1380 см" . Вместе с тем в спектре В-ГПт-Б появляется новая, сравнительно интенсивная полоса 1048 см , перекрывающаяся с менее интенсивной полосой 1015 см , имеющейся в спектрах обеих гидроперекисей. В случае сильно разбавленных растворов в спектре Н-ГПт-Б появляется очень интенсивная полоса 1330 см , которая при дейтерировании смещается до 1030 см и уменьшается по интенсипности. При этом полуширина двойной полосы 1360—1380 см остается такой же, как в спектре чистой В-ГПт-Б. Из этих данных ясно, что полосы поглощения 1330 и 1030 см относятся к плоским деформационным колебаниям 00—Н и 00—В в мономерных молекулах Н- и В-ГПт-Б соответственно. При переходе от мономерного состояния молекул к ассоцииро- [c.192]

В литературе пока не имеется надежных данных относительно полосы неплоского деформационного колебания 00—Н в органических гидроперекисях. Лишь для Н-ГПи-ПБ А. В. Карякиным и другими[ ] показано, что полоса поглощения около 840 см в ИК-спектре и спектре комбинационного рассеяния обусловлена неплоскими колебаниями атома водорода гидроперекисной группы. Этот вывод был распространен и на другие гидроперекиси, поскольку в ИК-спектрах их имеется полоса поглош,ения в области 810—840 см , интенсивность которой пропорциональна содержанию гидроперекиси в растворах. В работе [ ] М. А. Ковнер и А. В. Карякин пишут, что полоса поглош ения 838 см в ИК-спектре Н-ГПи-ПБ обусловлена крутильными колебаниями группы ОН вокруг оси 0—0 (крутильное колебание G00, ООН). Другие исследователи связывают полосу поглош ения в области 810—840 см" в ИК-спектрах гидроперекисей с деформационными колебаниями внутри группы СООН или движением этой группы в целом [ ], со скелетными колебаниями группы Сх Л1П-Щ [c.194]

Аналогичные возмущения возможны и в молекуле Шб. Если же одно ее деформационное колебание значительно выше других, как o AiloSO M (полоса амид И ) у соответствующих III6 Н-комплексов вторичных амидов, то обычно будет наблюдаться резонансный дублет с 2O1. [c.230]

Из-за недостаточной чувствительности приборов на самом <раю их рабочей области ( 400 см ) при работе с кюветами для паров и низких температур спектры снимались до 450 см-. Частоты валентных колебаний С—Н в парах измерены с призмой Na l с точностью около 15 см <. Полосы, помеченные знаком , возникают в парах, по-видимому, вследствие небольшого термического распада соединения, v — валентные, 6 — деформационные, р — маятниковые колебания. [c.246]

Наиболее характерной особенностью исследовавшихся веществ с точки зрения их строения, является наличие —СН=СН—группировки, обусловливающей, как известно, интенсивное поглощение в области неплоскостных деформационных С—Н-колебаний [ ]. Действительно, у всех соединений с транс-конфигурацией наблюдаются очень интенсивные [c.260]

Полоса плоского деформационного колебания а (НСН) группы =СН а-олефинов в области 1413 см" слабо проявляется в спектре, так как она мало интенсивна и перекрывается соседними более интенсивными полосами. Судя по вычисленным интенсивностям для пропилена [ ], интенсивность полосы а (НСН) группы =СНз должна быть меньше интенсивности, приходящейся на группу СН для аналогичных полос в спектре н.-алканов. В целом, однако, происходит некоторая компенсация интенсивностей групп, так как в случае 1-пентена и 1-гексена поглощения на группу СНа (включая =СН2) и СНд в обл юти 1380 и —1460 см близки к поглощению этих групп, установленному для молекул н.-алканов [ ] в этих же областях спектра. Полосы симметричного валентного колебания С—Н в группе =СНа и валентного колебания =С—Н в области —2980— 3010 см"1 относительно слабые 1 маскируются соседними более интенсивными. Оценка общей интенсивности полос, связанных с валентными колебаниями С—Н, примыкающими непосредственно к С=С (т. е. в группе СН2=СН) составляет в спектре пропилена [ ] 16 10" — [c.265]

Эти полосы были приписаны симметричным и антисимметричным деформационным (скелетным) колебаниям групп GH2—СН(СНз)—GH2, а также деформационным колебаниям групп GH—GHj—GH в кристаллической решетке изотактического полипропилена. Характерно, что эти полосы, в том числе и полоса 169 см , отсутствовали в спектре атактического полипропилена (имеюш его менее упорядоченное строение), полученного в [ ] из раствора полипропилена в п.-гептане при 70° в присутствии катализатора AIGI3. Между тем согласно нашим данным, полученным для одного и того же образца полипропилена, полоса 169 см" сохраняется в спектре при изменении температуры образца от 20 до 170°. Следует так/ке отметить, что в спектре комбинационного рассеяния полипропилена Л. Н. Маклаковым и В. Н. Никитиным [ ] были обнаружены слабые линии 335 и 268 см , которые проявлялись с одинаковой интенсивностью как в спектре аморфного, так и в спектре кристаллического полипропилена. [c.295]

Определенный интерес представляет область деформационных колебаний гидроксила 1650—1300 см , в которой наблюдается узкая полоса с основным максимумом около 1620 см . По сравнению с исходным материалом (шлаковой слюдкой), где эта полоса представлена пиком очень малой интенсивности, в спектрах образцов положение максимума основной полосы мало изменилось, но резко возросла его интенсивность. Полоса несколько расширилась и па ее крыльях появились дополнительные полосы поглощения в области 1650, 1600—1580 см , однако в зависимости от состава шлакосиликатных образцов наблюдается смещение О—Н-полосы в длинноволновую часть спектра (рис. 7). [c.81]

Деформационное колебание VI (см. табл. 8) происходит от крутильного движения в молекуле К1АН и стабилизируется при образовании водородной связи. Интерпретация частот этих колебаний связана с трудностью их отождествления, поэтому экспериментальные данные о влиянии Н-связи на спектры этих колебаний немногочисленны. Изменения полосы Vi бывают значительными и проявляются в увеличении частоты, интенсивности и ширины спектра. [c.164]

В интересах краткости дается или формула, или письменное наименование поглощающей группировки. Все данные в других колонках относятся к данной поглощающей группировке, пока формула или название группировки в первой колонке не изменится. Так, винильная группировка имеет семь полос поглощения, относящихся к валентным или деформационным колебаниям С- Н, тогда как г ыс-дизамещенная этиленовая группировка имеет три таких полосы поглощения (стр. 87). [c.76]

Слабые полосы поглощения, являющиеся обертонами и составными частотами внеплоскостных деформационных колебаний С— Н, образуют в области 2000—1650 (5,00—6,06 (х) сложную и весьма характерную для каждого типа замещения бензольного кольца общую картину. Для изучения этой картины требуются очень сильные растворы (в 20 раз сильнее обычных, стр. 42). Полосы ароматического соединения могут маскироваться другими появляющимися в этой области полосами, например сильными основными полосами валентных колебаний С = С и С = О. Поскольку число полос, их форма и относительная интенсивность более характеристичны, чем абсолютные значения частот, последние здесь в виде таблицы не приводятся. Знание соответствующих картин поглощения ароматических соединений в этой области исключительно полезно для структурного анализа, и, хотя они могут быть найдены в литературе [5], лучше всего получить образцы таких картин для каждого отдельного прибора. [c.89]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...