Дипольное излучение в молекулах

Теперь мы рассмотрим переход между двумя колебательными уровнями г/ иг>" молекулы, происходящий при дипольном излучении. В данном случае квантовые числа V и V" обозначают совокупность колебательных квантовых чисел v , ... и г , v ,. .. верхнего и нижнего состояний соответ- [c.273]

Явления преломления и отражения света с молекулярной точки зрения рассматриваются как результат интерференции падающей волны и вторичных волн, испускаемых молекулами среды благодаря вынужденным колебаниям зарядов, индуцированных падающей волной ( 135). В линейной оптике вынужденные колебания совершаются с частотой внешнего поля, вследствие чего падающая, отраженная и преломленная волны имеют одну и ту же частоту. Если. принимать во внимание ангармоничность колебаний зарядов в молекулах среды, то, как было выяснено в 235, индуцированный полем дипольный момент имеет слагаемые, отвечающие колебаниям с частотами, кратными частоте падающей на среду волны. Поэтому молекулы среды испускают волны и с кратными частотами, и нелинейная среда в целом создает излучение с частотами 2а>, Зсо и т. д. Это явление получило название генерации кратных гармоник света. [c.837]

У многоатомных молекул спектры значительно усложняются. В частности, у линейных многоатомных молекул, энергетические спектры которых выражаются формулами (63.30), правила отбора для п и / при различных типах переходов различны и зависят от того, параллелен или перпендикулярен оси молекулы ее осциллирующий электрический дипольный момент. Если дипольный момент параллелен оси молекулы, то правила отбора для мод колебаний атомов вдоль оси имеют вид Аи = +1 (или Аи = = +1, +2, 3,. .. при учете ангармоничности) и А/ = +1, как и в (63.31) и (63.32). Такие колебания молекулы СО2 показаны на рис. 96. При симметричных колебаниях дипольный момент молекулы СО 2 остается равным нулю, а при асимметричных колебаниях имеется изменяющийся во времени дипольный момент, параллельный оси симметрии молекулы, который и обеспечивает спектр излучения, аналогичный спектру излучения двухатомной молекулы. При изгибных колебаниях (рис. 96) электрический дипольный момент направлен перпендикулярно оси молекулы. Правила отбора при этом имеют вид Аи = 1, А/ = О, + 1. Правило отбора А/ = О обеспечивает появление в спектре линии с частотой Юц, принадлежащей 2-ветви. [c.323]

Если пренебречь влиянием квадратичного взаимодействия на функцию (p t,T), то ее можно взять в виде (14.21). Подставляя формулу (14.21) в (14.19), придем к следующему выражению для дипольного момента, квадрат модуля которого, согласно формулам (14.8) и (14.9), определяет интенсивность излучения поляризованной молекулы [c.200]

Первый множитель в правой части этого выражения указывает на то, что чисто вращательные переходы возможны только в молекулах, обладающих постоянным дипольным моментом Цер. Это нетрудно объяснить, поскольку в случае, скажем, спонтанного испускания излучение можно считать обусловленным вращением рассматриваемого дипольного момента. Для молекул с постоянным дипольным моментом величина пропорцио- [c.101]

Резонанс между молекулами может иметь место при столкновении одинаковых молекул, обладающих такими квантовыми числами, что молекула из нижнего энергетического состояния может при поглощении кванта энергии, не нарушая правил отбора для дипольного излучения, перейти в состояние с квантовыми числами, которыми обладает другая молекула. [c.14]

НЫХ уровней (нижних при поглощении и стоксовом комбинационном рассеяв ии, верхних при испускании и антистоксовом комбинационном рассеянии) и вероятностями переходов, различными для М. с. различных типов и зависящими от конкретных свойств данной молекулы. Для спектров поглощения и испускания в важнейшем случае дипольного излучения [c.292]

Для дипольного излучения Д/ = О, 1 и получаются в общем случае три ветви (Q, Д, Р). Однако для большинства двухатомных молекул в основном электронном состоянии дополнительно запрещены переходы Д7 = О и наблюдаются лишь Н- и Р-ветви. Частоты вращательных линий Я- п Р-ветвей (положительной и отрицательной вет-в с й), согласно (26), определяются ф-лой [c.294]

Инфракрасный вращательный спектр. Инфракрасный вращательный спектр, как и в ранее рассмотренных случаях, может возникнуть только если молекула обладает собственным дипольным моментом. Поэтому молекулы с симметрией Кл (такие, как С Н , N20,4) не дают инфракрасного вращательного спектра подобный спектр имеют только молекулы с симметрией С. , такие как Н.2О, Н СО, Н Оа, или молекулы с еще более низкой симметрией. В случае наличия собственного дипольного момента мы имеем, как и всегда для дипольного излучения, правило отбора для числа У. [c.69]

Поскольку магнитный дипольный момент — аксиальный вектор, его компоненты имеют те же типы симметрии, что и компоненты вращения Нх, Ву, В г (приложение I). Электрический квадрупольный момент — тензор, компоненты которого ведут себя подобно компонентам поляризуемости, т. е. как произведение двух трансляций. Следовательно, можно пользоваться данными табл. 55 тома II ([23], стр. 274) для типов симметрии составляющих хж, < х(/,. ... Например, для симметричных линейных молекул (точечная группа 1)ос ) компоненты магнитного дипольного момента относятся к типам симметрии и П , а компоненты электрического квадрупольного момента — к типам симметрии Е , Пg, Ад. Следовательно, для того чтобы данный переход был разрешенным для магнитного дипольного излучения, произведение электронных волновых функций верхнего и нижнего состояний должно относиться к тинам 2 или П . Так, при поглощении из полносимметричного основного состояния могут происходить переходы 2 — 2 , П — 2 . Аналогично нри переходах, разрешенных для электрического квадрупольного излучения, произведение волновых функций должно относиться к одному из типов симметрии 2 , П , или А . При поглощении из полносимметричного основного состояния могут иметь место переходы 2 — 2 , Пд — 2д и Ай — 2 . [c.134]

Как было рассмотрено для двухатомных молекул в томе I ([22], стр. 280 русский перевод, стр. 208), переходы, строго запрещенные для дипольного излучения, становятся разрешенными нри наложении сильных электрических полей, т. е. они могут происходить как вынужденное дипольное излучение. Правила отбора для вынужденного дипольного излучения подобны правилам для квадрупольного излучения, по подробно мы их рассматривать здесь не будем. В газах при высоких давлениях, в жидкостях или твердых телах роль внешнего поля, вызывающего вынужденные переходы, может играть межмолекулярное поле. Однако для свободных многоатомных молекул такие переходы до сих пор, по-видимому, не наблюдались. [c.142]

Вращательная структура запрещенных электронных переходов, которые происходят благодаря электронно-колебательному взаимодействию, совершенно такая же, как и соответствующих разрешенных переходов. Например, при изогнуто-линейном переходе Az — в молекуле XYg, который запрещен правилами отбора для дипольного излучения, возможны электронно-колебательные переходы с уровня ООО основного состояния на верхние колебательные уровни, связанные с возбуждением нечетного числа квантов антисимметричного валентного колебания. Поскольку эти верхние состояния относятся к электронно-колебательному тину Bi, тонкая структура соответствующих полос должна быть такой же, как и полос электронных переходов типа В — [c.221]

Структура полос запрещенных переходов, которые становятся возможными для магнитного дипольного излучения, совершенно аналогична структуре полос при обычных электрических дипольных переходах (как в линейных молекулах). По этой причине правила отбора для квантовых чисел / и К остаются теми же, тогда как правила отбора для электронно-колебательно-вращательных типов симметрии изменяются А <--> А вместо А <-- А о [c.242]

Как указывалось в томе II ([23], стр. 444), это правило отбора является существенным для неплоских молекул только в том случае, когда инверсионное удвоение не может считаться пренебрежимо малым. Для плоских молекул, у которых ось с всегда перпендикулярна плоскости молекулы, правило отбора (11,104) накладывает ограничения на переходы. Однако эти ограничения не настолько существенны, как ограничения, накладываемые правилами отбора (II, 97) — (11,99), хотя в отличие от последних они строги для электрического дипольного излучения. Так, если вспомнить, что первый [c.246]

Характеристики взаимодействия электромагнитного излучения с молекулами суш,ественно определяются электрооптическими параметрами последних. Так при расчете поглощения излучения важную роль играет дипольный момент молекулы, зависимость которого от внутренних координат наиболее точно восстанавливается из экспериментальных данных об интенсивностях КВ полос и отдельных линий путем решения обратной задачи. В выражение для интенсивности входит квадрат модуля матричного элемента оператора дипольного момента в базисе колебательно-вращатель-ных волновых функций состояний, между которыми происходит переход. Зная экспериментальные значения интенсивностей 5 различных КВ-линий, принадлежащих к разным полосам, и формулы, связывающие 5 с дипольным моментом, можно найти последний путем подгонки с помощью метода наименьших квадратов [7]. Учитывая громоздкость общего математического аппарата, проиллюстрируем решение задачи определения дипольного момента на примере Н2О — основного поглощающего вещества воздуха. [c.63]

Отсюда обычно делается заключение, что рассеянное излучение соответствует полю излучения дипольного момента, индуцированного в молекуле исходным полем с волновым вектором кх и поляризацией ах. Поэтому этот дипольный момент пропорционален сумме, стоящей в (2.94) под знаком модуля. Этот вывод, конечно, верен, но он не позволяет определить фазу дипольного момента. [c.99]

Электронные полосы поглощения большинства молекул, не считая Оз, SO2 и NO2, лежат в далекой ультрафиолетовой области длин волн короче 185 нм. Наиболее интенсивная и широкая колебательно-вращательная полоса водяного пара с центром 6,27 мкм полностью поглощает электромагнитное излучение в спектральном интервале 5,5—7,5 мкм. Центры других колебательно-вращательных полос имеют длины волн 2,73 2,66 1,87 1,38 1,10 0,94 0,81 и 0,72 мкм. Большой дипольный момент молекулы воды и ее изотопов определяет существование интенсивного вращательного спектра поглощения, который простирается от 8 мкм до дальней ИК-области. [c.157]

Все сказанное об усилении рассеянного света относилось к стоксовой компоненте. Антистоксово рассеяние есть процесс, обратный стоксовому, и для него имеет место не усиление, а ослабление интенсивности. Причина появления мощного антистоксова излучения иная, и для ее выяснения целесообразно исходить из классических представлений о природе комбинационного рассеяния, изложенных в 162. Согласно последним комбинационное рассеяние возникает в результате модуляции поляризуемости молекул колебаниями их ядер.. Рассмотрим, ради простоты, случай двухатомной молекулы и обозначим через изменение расстояния между ядрами в сравнении с его равновесным значением. Дипольный момент молекулы, индуцированный полем световой волны, записывается в виде [c.856]

Следовательно, при гармоническом изменении дипольного момента молекулы в ее ИК-спектре появится одна линия (полоса) с частотой V. Фаза колебаний молекулы совпадает с фазой излученной или поглощенной электромагнитной волны. Интенсивность спектральной линии будет пропорциональна квадрату произведено, где величина (- - имеет размерность заря- [c.98]

При увеличении интенсивности возбуждающего света возникает вынужденное комбинационное рассеяние света. Оно обусловлено тем, что возникшее в результате рассеяния излучение на комбинационных частотах в свою очередь становится возбуждающим излучением, которое действует на молекулы рассеивателя. Благодаря этому в молекулах происходит раскачка колебаний, приводящая к усилению пербизлучения на комбинационных частотах. Если рассмотреть этот процесс в классической модели излучения по этапам, то он развивается следующим образом. Суммарное электрическое поле падающей и рассеянной волн вызывает поляризацию молекулы, а возникающий при этом дипольный момент молекулы пропорционален суммарной напряженности электрического поля падающей и рассеянной волн, т. е. колеблется с соответствующей комбинационной частотой. Благодаря этому потенциальная энергия взаимодействия ядер в молекуле изменяется на величину, пропорциональную произведению дипольного момента на квадрат суммарного электрического поля. [c.267]

ПЕРЕНОС ЭНЕРГИИ — безызлучательная передача энергии электронного возбуждения при эл.-магн. взаимодействии двух частиц (молекул, ионов, комплексов), находящихся на расстоянии, меньшем длины волны излучения. В результате П. э. молекула — донор энергии переходит в состояние с меньшей энергией, а молекула — акцептор энергии — в состояние с большей энергией. Взаимодействие частиц, вследствие к-рого происходит П. э., может быть мультипольыым (в частности, диполь-дипольным) или обменным. Характерные расстояния, при к-рых осуществляется П. э., достигают при диполь-дипольном взаимодействии 5— [c.568]

Гиперполяризуемость (3 определяют по интенсивности генерации второй гармоники излучения в растворе в присутствии постоянного электрического поля (см. разд. 1.5 и 3.7). При этом определяют проекцию векторной части гиперполяризуемости на направление постоянного дипольного момента молекулы. Значения отдельных компонент тензора остаются неизвестными. Исключение составляют случаи, когда все компоненты тензора (3,yf , кроме Рххх, близки к нулю ( одномерная гиперполяризуемость [c.105]

Двойное лучепреломление в изотропной среде может возникнуть не только в постоянном внешнем электрическом поле, но и в переменном с частотами вплоть до оптических. Благодаря развитию лазерной техники появилась возможность получать оптическое излучение, в котором напряженность электрического поля достигает очень больших значений. Схема опыта по наблюдению эффекта Керра, вызванного электрическим полем лазерного излучения, показана на рис. 4.16. Луч зондирующего света (Х= 500 нм) проходит через ячейку К с исследуемой жидкостью и после отражения от полупрозрачной пластинки 5 направляется на фотоумножитель (ФЭУ). Пр скрещенных поляризаторах Р, и Р2 свет не может попасть в ФЭУ. Когда через ячейку проходит мощный импульс инфракрасного поляризованного излучения лазера , жидкость становится анизотропной, зондирующий свет выходит из ячейки эллиптически поляризованным и попадает в ФЭУ. Измеряя разность фаз ф между необыкновенным и обыкновенным лучами и зная среднеквадратичную напряженность поля лазерного излучения (< >У , можно найти значение постоянной Керра в поле оптической частоты и сравнить его со значением в постоянном электрическом поле. В недипольных жидкостях эти значения практически совпадают. Однако в жидкостях с дипольными молекулами постоянная Керра уменьшается при переходе к оптическим частотам (у нитробензола приблизительно в 100 раз), так как дипольная молекула не успевает переориентироваться в такт с изменениями напряженности внешнего поля. [c.197]

Вращательная структура электронно-колебательной полосы для двухатомной молекулы определяется ф-лой (26) и для дипольного излучения получаются, согласно правилу отбора Д7 = О, 1, три ветви — Q, Я и Р, частоты линий в к-рых даются ф-лами (29) и (27) (для 2—2 переходов А/ == О и Q-вeтвь отсут-ств ет). Однако, в отличие от колебательно-вращательных спектров. В и В относятся к различным электронным состояниям и могут сильно отличаться, поэтому В В" может быть сравнимо с В в В" наряду с В < В возможен и случай В > В". В результате в одной из ветвей (й-ветвь при В < В" и Р-ветвь при В > В") вращательные линии сгущаются, образуя резкую границу полосы — кант, и полоса оттенена в противоположную сторону. При В С В" получается оттенение в сторону меньших V (красное оттенение), при В >- В" — в сторону больших V (синее оттенение). Зависимость между V и то( (V = Го г )(рис. 16) наз. диаграммой Фортра. [c.296]

Инфракрасный спектр. Как и в случае линейных молекул, инфракрасный вращательный спектр может появиться в дипольном излучении, лишь если молекула обладает собственным дипольным моментом. Когда, как о5ычно, ось симметричного волчка совпадает с осью симметрии, то собственный ди-польный момент обязательно ориентирован по этой оси. В этом случае получаются следующие правила отбора для чисел К и J (см. ниже) [c.43]

Важно отметить, что в отличие от разрешенного электронного перехода расстояние между первой горячей полосой и первой полосой главной прогрессии в случае запрещенного перехода пе соответствует частоте колебания в основном состоянии, а равно сумме частот антисимметричного колебания в верхнем и нижнем состояниях (v g + v ). Обратно, если разность частот первой полосы главной прогрессии и первой горячей полосы не совпадает с частотой какого-либо колебания в основном состоянии, то это является очень веским доказательством того, что рассматриваемый переход запрещен как чисто электронный переход. Можно еще добавить, что переходы, показанные на фиг. 69 пунктиром, строго запрещенные в случае перехода А2 — Ai для электрического дипольного излучения, могут происходить (с чрезвычайно малой интенсивностью) для магнитного дипольного излучения (ср. пример молекулы Н2СО, рассмотренный на стр. 270). [c.177]

В качестве второго примера рассмотрим переход Bzu — Ag в молекуле симметрии I)2h (например, в случае этилена или нафталина). Этот переход разрешен для компоненты дипольного момента Му, матричный элемент которой для чисто электронного перехода отличен от нуля. Матричные элементы двух других компонент (Мх и Мг) для чисто электронного перехода равны нулю. Однако для электронно-колебательного перехода матричные элементы компонент Мх и Afj могут быть отличными от нуля, если обладает типами симметрии соответственно Big и B g, поскольку ре Мх е и е Мг "е имеют такие типы симметрии. Следовательно, кроме главных полос, связанных с верхними полносимметричными колебательными уровнями (предполагается, что переходы происходят при поглощении излучения с самого низкого колебательного уровня основного состояния), очень слабо может возбуждаться один квант колебания типа big или b g с компонентой дипольного момента Мх или Мг), которая отличается от компоненты для основного перехода Му). В случае нафталина наблюдалось возбуждение колебания b g (Крейг, Холлас, Редис и Уэйт [253]). У этой молекулы интенсивность разрешенного перехода весьма невелика, так что запрещенные колебательные переходы сравнимы по интенсивности с основными разрешенными полосами (или даже несколько интенсивнее их). [c.177]

Магнитные дипольные переходы. Как уже указывалось в разд. 1, некоторые электронные переходы, запрещенные для электрического дипольного излучения, могут происходить для магнитного дипольного (и квадрупольного) излучения. Это относится также и к электронно-колебательным переходам, когда учитывается взаимодействие колебательного и электронного двшкений. Так, например, электронно-колебательные переходы — Ах в молекулах точечной группы или электронно-колебательные переходы Ag — Ag точечной группы С2/-,, строго запрещенные для электрического дипольного излучения, могут происходить в случае магнитного дипольного излучения (табл. 10). Правила отбора для квантовых чисел / и А те же самые, что и для электрического дипольного излучения, а правило отбора для элек-тронпо-колебательно-вращательных типов симметрии противоположно. Следовательно, как это показано на фиг. 113, при магнитном дипольном переходе А2 — Ах наблюдаются те же подполосы и те же ветви, что и при электрическом дипольном переходе — Ль в частности, в подполосе А = О - —>- [c.270]

Единственным примером магнитного дипольного перехода, известным в настоящее время для многоатомных молекул, могут слун ить полосы формальдегида в близкой ультрафиолетовой области. Эти полосы относятся к электронному переходу 2 — 1 (мы не учитываем здесь того обстоятельства, что в возбужденном состоянии молекула имеет конфигурацию, лишь немного отличающуюся от плоской). Главные полосы представляют собой электронноколебательные полосы типа В2 — Ах- Полоса О — О строго запрещена для я,лектрического дипольного излучения, поскольку она относится к электронно-колебательному типу А2 — Ах- Ее появление в спектре с нормальной параллельной структурой может быть объяснено только в предположении, что эта полоса, как и несколько других подобных полос, обусловлена магнитным дипольным излучением (Калломон и Иннес [178]). [c.270]

Иначе говоря, мы всегда наблюдаем неравновесные или квази-равновесные процессы, например, процесс нагрева холодного детектора раскаленным источником (заметим, что детектор с инверсией населенностей, наоборот, охлаждается). Слабая связь зарядов с детектором и сильная с термостатом-подогревателем ставит -Е и Р в неравноправное положение. Например, одиночная молекула, сильно взаимодействующая с термостатом и слабо — с полем, или молекулярный пучок вблизи источника являются простейшими моделями, в которых дипольные моменты в первом приближении могут считаться равновесными. Радиационные поправки дают естественное уширение и лембовский сдвиг линий, а также приводят к слабому двухфотонному излучению в области прозрачности ( 5.1). [c.117]

Решение. Закон Брюстера останется справедливым. Для макроскопически изотропной среды составляющие дипольных моментов молекул, параллельные преломленному лучу, меняются хаотически во времени. В силу этого излучения отдельных молекул в направлении отраженного луча некогерентны. Они не могут привести к правильному отражению, а только к диффузному рассеянию света. Но если в тонком поверхностном слое анизотропные молекулы преимущественно ориенпфованы в некотором направлении, то излучения таких молекул становятся частично когерентными, и появляется отраженный свег (см. 69). [c.440]

Если интенсивность падающего света мала, в в-ве происходит спонтанное рассеяние света, обусловленное изменением движения микрочастиц в-ва под влиянием только поля падающей волны (см. Комбинационное рассеяние света, Мандельштама — Бриллюэна рассеяние). Интенсивность рассеянного излучения в 1 см в этом случае составляет лишь 10 —10 от интенсивности падающего света. При очень большой интенсивности падающего света проявляются нелинейные св-ва среды (см. Нелинейная оптика). На её микрочастицы действуют силы не только с частотой (О падающего излучения и с частотой (о рассеянного излучения, но также сила, действующая на разностной частоте А(о, равной частоте собств. колебаний микрочастиц, что приводит к резонансному возбуждению этих колебаний. Напр., рассмотрим вынужденное комбинационное рассеяние с участием внутримол. колебаний атомов. Под влиянием суммарного электрич. поля падающего и рассеянного излучений молекула поляризуется, у неё появляется электрич. дипольный момент, пропорциональный суммарной напряжённости электрич. поля падающей и рассеянной волны. Потенц. энергия ат. ядер при этом изменяется на величину, пропорциональную произведению дипольного момента на квадрат напряжённости суммарного электрич. поля. Вследствие этого внеш. сила, действующая на ядра, содержит компоненту с разностной частотой А со, что вызывает резонансное возбуждение колебаний атомов. Это приводит к увеличению интенсивности рассеянного излучения, что вновь усиливает колебания микрочастиц, и т. д. Таким образом, сам рассеянный свет стимулирует (вынуждает) дальнейший процесс рассеяния. Именно поэтому такое рассеяние наз. вынужденным (стимулированным). Интенсивность В. р. с. может быть порядка интенсивности падающего света. (О В. р. с. Мандельштама — Бриллюэна см. в ст. Мандельштама — Бриллюэна рассеяние.) [c.96]

Другое важное О. п. связано с законом сохранения полной чётности для изолированной квант, системы (этот закон нарушается лишь слабым взаимодействием). Квант, состояния атомов, всегда имеющих центр симметрии, а также тех молекул и кристаллов, к-рые имеют такой центр, делятся на чётные и нечётные по отношению к пространств, инверсии (отражению в центре симметрии, т. е. к преобразованию координат х- х, у- —г/, Z-I—2) в этих случаях справедлив т. н. альтернативный запрет для излучательных квант, переходов для электрического дипольного излучения запрещены переходы между состояниями одинаковой чётности (т. е. между чётными или между нечётными состояниями), а для дипольного магнитного и квадрупольного электрического излучений (и для комбинац. рассеяния) — переходы между состояниями разл. чётности (т. е. между чётными и нечётными состояниями). В силу этого запрета можно наблюдать, в частности в ат. спектрах астр, объектов, линии, соответствующие магн. дипольным и электрич. квадрупольным переходам, обладающим очень малой вероятностью по сравнению с дипольными электрич. переходами (т. н. запрещённые линии). [c.505]

Из этого выражения следует, что амплитуда колебаний Но пропорциональна AAs, т. е. поля возбуждающего излучения и сток-сового рассеяния приводят к резонансной раскачке ядер молекулы. Индуцированные колебания ядер, в свою очередь, приводят к еще больщей модуляции поляризуемости молекулы, к усилению стоксова излучения и возникновению у дипольного момента новых спектральных компонент. В самом деле, подставляя из (239.6) в выражение (239.3), находим [c.857]

Гораздо сложнее обстоит дело при испускании энергии молекулами, которое имеет место при температура ( ниже 8 ООО—12 ООО К, поскольку при более высоких температурах молекулы диссоциируют на атомы. Если отдельный атом излучает за счет колебания его электронов относительно равновесного состояния, то испускание молекулы помимо электронного движения может происходить также за счет колебательного и вращательного движений. В силу различных причин центры тяжести положительных и отрицательных зарядов, входящих в состав молекулы, могут смещаться относительно друг друга. Молекула при этом становится электрически полярной, обладающей дипольным моментом. Колебания электрических зарядов внутри молекулы, представляющие собой периодическое изменение их взаимного расположения, а также вращательное движение всей молекулы в целом вызывают в соответствии с законами электродинамики испускание электромагнитной энергии молекулой. Таким образом, молекула испускает электромагнитную энергию за счет электронного, колебательного и вращательного движений, что, естественно, приводит к более сложному распределению спектральных линий по сравнению с испусканием атома. За счет слияния большого числа спектральных линий опектры излучения молекул часто имеют так называемую полосатую структуру. [c.23]

Изменение А. вследствие возникновения двойного электрич, слоя в зоне контакта и образования донор-но-акценторной связи для металлов и кристаллов определяется состояниями внеш. электронов атомов поверхностного слоя и дефектами кристаллич. решётки, полупроводников — поверхностными состояниями и наличием примесных атомов, а диэлектриков — дипольным моментом функциональных групп молекул на границе фаз. Площадь контакта (и величина А.) твёрдых тел зависит от их упругости и пластичности. Усилить А. можно путём активации, т. е. изменения морфологии и анергетич. состояния поверхности ме-ханич, очисткой, очисткой с помощью растворов, вакуумированием, воздействием вл,-магн. излучения, НОННОЙ бомбардировкой, а также введением разл. функциональных групп. Значит. А. металлич. плёнок достигается электроосаждением, металлич. и неме-таллич. плёнок — термич. испарением и вакуумным напылением, тугоплавких плёнок — с помощью плазменной струи. [c.25]

Теория К. р. с.— часть общей теории взаимодействия эл.-магп. излучения с веществом. Классич, теория К. р. с. на отд. молекулах основана на трёх положениях молекулы рассеивают свет вследствие колебаний дипольного момента молекулы, индуцируемого полем падающей световой волны свет видимой и ближней УФ Областей спектра рассеивается в основном электронной оболочкой молекулы (т. к. ядра Л Л образующие сколот системы, смещаются в [c.420]

Отметим, что в диапазоне сантиметровых и дециметровых волн измерения темп-ры М, ф. и. возможны с поверхности Земли. В миллиметровом и особенно в субмиллиметровом диапазонах излучение атмосферы препятствует наблюдениям М. ф. и., поэтому измерения проводятся широкополосными болометрами, установленными на воздушных шарах (баллонах) и ракетах. Ценные данные о спектре М. ф. и. в миллиметровой области получены па наблюдений линий поглощения молекул межзвёздной среды, в спектрах горячих звёзд. Выяснилось, что осн. вклад в плотность энергии М. ф. и. даёт излучение с длиной волны А, от в до 0,6 M.M, темп-ра к-рого близка к 3 К. В этом диапазоне длин волн плотность энергии М. ф. и. ,.= 0,25 эВ/см . Один из экспериментов по определению флуктуаций М. ф. и., его дипольной компоненты и верх, границы квадрупольного излучения был осуществлён на ИСЗ Прогноз-9 (СССР, 1983). Угл. разрешение аппаратуры составляло ок. 5°. Зарегистрированный тепловой контраст не превышал 5-10 К. [c.135]

Затухание свободной поляризации наблюдается в виде излучения, испускаемого атомами (молекулами) среды после их возбуждения коротким импульсом резонансного излучения. Оптич. импульс наводит в ансамбле частиц макроскопич. поляризацию (суммарный дипольный момент всех возбуждённых светом частиц), благодаря чему и после окончания импульса возбуждённые частицы продолжают испускать излучение частоты, резонансной частоте перехода. Вследствие дефа-зировки колебаний отд. диполей (в газе — вследствие поступат. движения частиц, т. е. доплеровской дефази-ровки) происходит затухание макроскопич. поляризации, Этот эффект наблюдается и при любом ступенчатом переключении резонансного оптич. излучения (обычно он происходит одновременно с оптич. нутациями в течение первого периода нутаций) и используется в спектроскопии высокого разрешения. [c.308]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...