Момент молекулы дипольный

Определение дипольных моментов молекул. Дипольные моменты молекул в основном электронном состоянии можно определять разнообразными методами [26]. Число способов определения этой величины для возбужденных молекул значительно меньше [27, 28]. Поэтому разработка новых методов, в основу которых положены неиспользованные физические явления, представляет несомненный интерес. [c.105]

При световых частотах внешнего поля дипольная молекула, вследствие своей инерционности, не успевает ориентироваться в такт с изменениями направления напряженности поля следовательно постоянный дипольный момент молекулы перестает вносить свой вклад в постоянную Керра. Поэтому при световых частотах внешнего поля постоянная Керра нитробензола, например, в 100 раз меньше, чем в статическом поле. [c.533]

Все сказанное об усилении рассеянного света относилось к стоксовой компоненте. Антистоксово рассеяние есть процесс, обратный стоксовому, и для него имеет место не усиление, а ослабление интенсивности. Причина появления мощного антистоксова излучения иная, и для ее выяснения целесообразно исходить из классических представлений о природе комбинационного рассеяния, изложенных в 162. Согласно последним комбинационное рассеяние возникает в результате модуляции поляризуемости молекул колебаниями их ядер.. Рассмотрим, ради простоты, случай двухатомной молекулы и обозначим через изменение расстояния между ядрами в сравнении с его равновесным значением. Дипольный момент молекулы, индуцированный полем световой волны, записывается в виде [c.856]

Электрическая поляризация вещества, состоящего из полярных молекул, отличается от электрической поляризации вещества, состоящего из неполярных молекул. Молекулы, имеющие постоянные дипольные моменты, поляризуются полем не только вследствие индукции, т. е. появления наведенного дипольного момента, определяемого поляризуемостью, но и вследствие ориентации молекул полем. При отсутствии поля молекулы в результате теплового движения расположены хаотично (рис. 16.2, а) и поэтому векторная сумма всех моментов диполей в среднем близка к нулю. При наложении внешнего электрического поля на каждый диполь действуют силы, стремящиеся ориентировать его параллельно электрическому полю (рис. 16.2,6). В этом случае сумма всех дипольных моментов молекул уже не равна нулю и диэлектрик приобретает электрический момент. Такой тип поляризации называют ориентационной, или дипольной, поляризацией. [c.7]

Из формулы (23.15) видно, что в соответствии с изменением дипольного момента молекулы в спектре рассеянного света наряду с несмещенной частотой V будут наблюдаться частоты V—VI и v + Vг. Таким образом, появление в спектре рассеянного света дополнительных частот (спутников) является результатом модуляции дипольного момента молекулы колебаниями ядер. Если учесть высшие члены в разложении (23.13), то в спектре должны наблюдаться обертоны и составные тоны (линии с частотами v 2vi, V (Vг + V/г) и Т. Д., где Уг и Vй — частоты различных внутренних колебаний молекулы). [c.126]

Действительно, интенсивность линии частоты V в спектре комбинационного рассеяния определяется тем, насколько значительно меняется поляризуемость молекулы при колебании, соответствующем этой частоте. Интенсивность же инфракрасной линии поглощения той же частоты зависит от того, насколько хорошо реагирует молекула на электромагнитное поле проходящей световой волны. Эта реакция определяется изменениями электрического дипольного момента молекулы при соответствующем колебании. Изменение поляризуемости и изменение дипольного момента могут быть по-разному выражены при различных колебаниях. Поэтому одни из этих колебаний будут лучше проявляться в инфракрасных спектрах, другие — в комбинационных. [c.128]

Наглядное представление о происхождении колебательных спектров можно получить на основе классической модели колебания двухатомной молекулы. Согласно электромагнитной теории света, излучение и поглощение электромагнитной энергии связано с движущимися зарядами. Величина излучаемой и поглощаемой энергии зависит от изменения дипольного момента молекулы при ее колебании. Если дипольный момент при колебании не меняется, то излучения или поглощения энергии не происходит. [c.97]

Происхождение ИК-спектра поглощения. В общем случае дипольный момент молекулы Р можно разложить в ряд около равновесного значения межатомного расстояния <7о- [c.97]

Следовательно, при гармоническом изменении дипольного момента молекулы в ее ИК-спектре появится одна линия (полоса) с частотой V. Фаза колебаний молекулы совпадает с фазой излученной или поглощенной электромагнитной волны. Интенсивность спектральной линии будет пропорциональна квадрату произведено, где величина (- - имеет размерность заря- [c.98]

Для объяснения происхождения линий с кратными частотами (обертонов) следует учитывать механическую и электрооптиче-скую ангармоничности колебания молекулы. Частота обертона будет определяться механической ангармоничностью, а его интенсивность — и механической, и электрооптической ангармоничностью. В этом случае при вычислении дипольного момента молекулы необходимо использовать выражения, стоящие под знаком суммы в (3.3) и (3.4). [c.98]

В результате модуляции колебаний индуцированного дипольного момента молекулы колебаниями ее ядер в спектре рассеян- [c.99]

Для характеристики интенсивности линии в СКР необходимо вычислить производную поляризуемости молекулы по нормальной координате дa дQi, а для полосы ИК-спектра — производную дипольного момента молекулы по нормальной координате дP дQi. Нормальная координата Qi представляет собой линейную комбинацию изменений валентных связей и валентных углов при данном нормальном колебании с индексом г. [c.102]

У многоатомных молекул спектры значительно усложняются. В частности, у линейных многоатомных молекул, энергетические спектры которых выражаются формулами (63.30), правила отбора для п и / при различных типах переходов различны и зависят от того, параллелен или перпендикулярен оси молекулы ее осциллирующий электрический дипольный момент. Если дипольный момент параллелен оси молекулы, то правила отбора для мод колебаний атомов вдоль оси имеют вид Аи = +1 (или Аи = = +1, +2, 3,. .. при учете ангармоничности) и А/ = +1, как и в (63.31) и (63.32). Такие колебания молекулы СО2 показаны на рис. 96. При симметричных колебаниях дипольный момент молекулы СО 2 остается равным нулю, а при асимметричных колебаниях имеется изменяющийся во времени дипольный момент, параллельный оси симметрии молекулы, который и обеспечивает спектр излучения, аналогичный спектру излучения двухатомной молекулы. При изгибных колебаниях (рис. 96) электрический дипольный момент направлен перпендикулярно оси молекулы. Правила отбора при этом имеют вид Аи = 1, А/ = О, + 1. Правило отбора А/ = О обеспечивает появление в спектре линии с частотой Юц, принадлежащей 2-ветви. [c.323]

X — длина свободного пробега частицы, длина электромагнитной волны fi — дипольный момент молекулы, коэффициент ослабления излучения [c.7]

Здесь Р — дипольный момент молекулы Е — напряженность электрического поля п — число диполей в единице объема диэлектрика. [c.175]

При сжатии число диполей на единицу объема увеличивается пропорционально увеличению плотности, а дипольный момент молекулы при умеренных давлениях мол<ет быть принят в первом приближении не зависящим от плотности. Тогда из выражения (5.4) при постоянной напряженности поля получим закон изменения диэлектрической проницаемости при сжатии [c.175]

А -f 2)UH (А =1, 2,...). Это важное свойство М. р. — аддитивность — позволяет успешно применять рефрактометрия. методы для исследования структуры соединений, определения дипольных моментов молекул, изучения водородных связей, определения состава смесей и для др. физ.-хим. задач. [c.195]

Что касается диэлектрика с неполярными молекулами, то при отсутствии внешнего электрического поля дипольные моменты молекул равны нулю. При наложении внешнего поля эти молекулы, как отмечено выше, деформируются и приобретают дипольный момент (тем больший, чем выше напряженность поля Е) эти появившиеся дипольные моменты ориентируются по направлению поля (степень ориентации растет с увеличением Е), и суммарный электрический момент диэлектрика этого типа также становится отличным от нуля. [c.84]

Важной чертой модели Дункена и Попла является то обстоятельство, что она показывает влияние неподеленной пары электронов на величину дипольного электрического момента молекулы. Дипольные моменты в 2-направлении (см. фиг. 3.5), обус- [c.174]

Применение метода группового учета аргументов (МГУА) показало, что индексами защитной способности (ИЗС) этих пяти соединений являются энергия ВЗМО, количество атомов и электронов в молекулах, дипольный момент молекул. [c.267]

Из данных табл. 37 следует, что ИЗС молекул ингибитора ИКУ-1 являются величины заряда на гетероатомах, значения дипольных моментов молекул и количество атомов в них. Активными центрами адсорбции при этом служат атомы хлора и азота, принадлежащие сильно поляризованным молекулам хлорпарафинов и хинолина и обладающие значительным отрицательным зарядом. Кроме того, молекулы хлорпарафинов имеют более высокие значения энергии ВЗМО и существенно превосходят молекулы хинолинов по количеству атомов, увеличивая ингибирующую способность состава ИКУ-1. [c.290]

Применение МГУА показало, что ИЗС этих семи соединений и комплексов являются энергии ВЗМО и НСМО, число атомов в молекуле, дипольный момент молекулы. [c.295]

Наиболее, важной особенностью эффекта Керра, обусловившей широкое его применение, является весьма малая инерционность. Это свойство ячейки Керра проверялось в остроумных опытах (схема опытов изображена на рис. 3.11), а в последующем детально исследовалось в большом количеспве экспериментов. Источник света (конденсированная искра) и конденсатор Керра получают напряжение от одного источника тока. Как только произошел пробой газа между электродами (искра) и возник связанный с этим пробоем импульс света, начинает постепенно исчезать эффект Керра, что вызвано релаксацией дипольных моментов. молекул. Системой зеркал можно удлинить путь от источника света до ячейки Керра. Опыты показали, что, пока свет проходит расстояние 400 см, все следы двойного лучепреломления успевают исчезнуть. Отсюда была найдена инерционность процесса, характеризуемая средним временем х 10 с. В последующих прецизионных опытах было учтено время пробоя газа и была установлена еще меньшая инерционность эффекта (г Г 10 с). Таким образом, открылась возможность создания практически безынерционного оптического затвора и тем самым были заложены основы физики очень быстрых процессов ( нано-секундная техника 1 не = 10 с).. За последнее время эта техника приобрела особое значение в связи с возможностью получения очень больших мощностей светового потока в лазерах. Действительно, если возбудить в твердотельном лазере импульс света с энергией 10 Дж и продолжительностью 10" с, то мощность такого импульса составит 10 кВт. Если же с помощью какого-либо быстродействующего устройства (например, ячейки Керра) заставить высветиться эту систему за время порядка 10 с, то мощность импульса составит уже 1 ГВт. Такие гигантские импульс обладают некоторыми совершенно новыми физическими свойствами. Использование подобных сверхмощных световых потоков играет большую роль в области бурно развивающейся нелинейной оптики, а также при решении различных технических задач. [c.123]

При увеличении интенсивности возбуждающего света возникает вынужденное комбинационное рассеяние света. Оно обусловлено тем, что возникшее в результате рассеяния излучение на комбинационных частотах в свою очередь становится возбуждающим излучением, которое действует на молекулы рассеивателя. Благодаря этому в молекулах происходит раскачка колебаний, приводящая к усилению пербизлучения на комбинационных частотах. Если рассмотреть этот процесс в классической модели излучения по этапам, то он развивается следующим образом. Суммарное электрическое поле падающей и рассеянной волн вызывает поляризацию молекулы, а возникающий при этом дипольный момент молекулы пропорционален суммарной напряженности электрического поля падающей и рассеянной волн, т. е. колеблется с соответствующей комбинационной частотой. Благодаря этому потенциальная энергия взаимодействия ядер в молекуле изменяется на величину, пропорциональную произведению дипольного момента на квадрат суммарного электрического поля. [c.267]

С точки зрения квантовой механики колебание в ИК-спектре проявляется в том случае, если изменяется дипольный момент молекулы. Условием же получения спектра комбинационного рассеяния является изменение поляризуемости при колебании молекулы. Колебания подразделяются на два вида - валентные, при которых происходит изменение длины связи между атомами в молекулах, и деформационные, вызывающие изменение угла между связями. Однако на практике к деформационным колебаниям часто относят все невалентные колебания. Колебания молекул, происходящие с одной и той же частотой в различных плоскостях, называются вырожденными, а колебания атомных группировок в целом - скелетными. [c.199]

Если среда, на к-рую падает свет, поглощающая, то ни при каком угле падения не достигается полная поляризация света. Б. з. выполняется недостаточно строго из-за существоваиия очень топкого переходного слоя на отражающей поверхности ра.здела двух сред, в к-ром дипольные моменты молекул ориентиронаны иначе, чем внутри диэлектрика. Измерение деполяризации света, отражённого при фц, используется для изучения свойств тонких плёнок. [c.232]

Теория К. р. с.— часть общей теории взаимодействия эл.-магп. излучения с веществом. Классич, теория К. р. с. на отд. молекулах основана на трёх положениях молекулы рассеивают свет вследствие колебаний дипольного момента молекулы, индуцируемого полем падающей световой волны свет видимой и ближней УФ Областей спектра рассеивается в основном электронной оболочкой молекулы (т. к. ядра Л Л образующие сколот системы, смещаются в [c.420]

Благодаря малой ширине наблюдаемых спектральных линий и высокой точности измерения частот радиометодами М. с. используют для получения наиб, точных значений ряда атомных и молекулярных констант (напр., моментов инерции молекул, величие сверхтонкого расщепления уровней энергии в атомах, дипольных моментов молекул и др.) и наблюдения малых смещений и расщеплений уровней энергии, обусловленных тонкими взаимодействиями частиц (напр., эффектов нежёсткости молекул, лэмбовского сдвига уровней в атомах, квадрупольной и магн. структуры уровней в молекулах). [c.133]

Электронные спектры. Чисто электронные М. с. возникают при изменении электронной энергии молекул, если при этом не меняются колебат. и вращат. энергии. Электронные М. с. наблюдаются как в поглощении (спектрыпоглощения), таки в испускании (спектры люминесценции). При электронных переходах обычно изменяется электрич. дипольный момент молекулы. Электрич. дипольный переход между электронными состояниями молекулы типа симметрии Г и Г" (см. Симметрия молекул) разрешён, если прямое произведение Г X Г" содержит тип симметрии, но крайней мере одной из компонент вектора дипольного момента d. В спектрах поглощения обычно наблюдают переходы из основного (лолносимметричного) электронного состояния в возбуждённые электронные состояния. Очевидно, что для осуществления такого перехода типы симметрии возбуждённого состояния и Дипольного момента должны совпадать. Т. к. электрич. дипольный момент не зависит от спина, то при электронном переходе спин должен сохраняться, т. е. разрешены только переходы между состояниями с одинаковой мультиилетностью (интер-комбинац. запрет). Это правило, однако, нарушается [c.201]

Интенсивность отд. линий полосы и интегральная интенсивность всей полосы несут информацию о строении молекул и используются в молекулярном спектральном анализе. Относит, интенсивность линий используется обычно для идентификации линий. Интегральная интенсивность осн. полосы зависит гл. обр. от первой производной дипольного момента молекулы по данной нормальной координате. Интегральные интенсивности обертонов и составных полос зависят от более высоких производных дипольного момента по нормальным координатам и от коэф. ангармонизма. Кроме того, интенсивности отд, линий вследствие эффектов колебательно-вращат. взаимодействия зависят от определ. комбинаций дипольного момента и его производных. Поэтому измеряемые величины интенсивности линий и полос дают ценную информацию о функции дипольного момента. [c.204]

Помимо дипольных переходов иногда удаётся наблюдать также переходы, обусловленные изменением квад-рупольного момента молекулы. Так, дипольные колебательно-вращат. спектры гомоядерных двухатомных молекул строго запрещены, но они имеют квадруполь-ный момент, при изменении к-рого возникают квадру-польные спектры. Такие спектры наблюдались для молекул Н , О2 и др. [c.204]

Существуют два основных типа диэлектриков диэлектрики, молекулы которых обладают дипольным моментом в отсутствие внешнего электрического поля (диэлектрики с так Д1азываемыми полярными молекулами), и диэлектрики, дипольный момент молекул которых в отсутствие поля равен нулю, но при наложении внешнего электрического поля молекулы деформируются и приобретают дипольный момент (диэлектрики с неполярными молекулами). [c.84]

Выберем ЛС и МС так, чтобы векторы поляризации выжигающего и считывающего лазера, а также единичный вектор n j дипольного момента молекулы описывались формулами (13.56), а единичный вектор п 2 дипольного момента фотопродукта описывался формулой [c.191]

Здесь 0 и (/J — углы между векторами поляризации выжигающего и счи-тьшающего лазеров и между дипольными моментами молекулы и фотопродукта соответственно. Из последней формулы вьггекает два уравнения для значений угла 0 = О и тг/2 [c.191]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...