Деструкция окислительная

Растворы окислителей вызывают другой тип деструкции - окислительную, в которой вода участия не принимает. Если в серной кислоте окисление термореактивных связующих идет при концентрации 91-94%, то в азотной-при значительно более низкой концентрации. Так, под действием 10%-ной кипящей азотной кислоты стеклопластики на полиэфирных смолах общего назначения разрушаются в течение 20-24 ч [131]. Окислительное действие азотной кислоты проявляется и в отношении стеклопластиков на более стойких полиэфирных связующих (ПН-10, ПН-15, ПН-16 и др.). Сравнительные данные по изменению прочности стеклопластика в разных кислотах приведены в табл. 5.7 [160]. [c.136]

Старению (деструкции) в большей или меньшей степени подвержены почти все органические и, в частности, полимерные материалы, битумы II др. Агентами, вызывающими деструкцию, являются механические нагрузки, тепло, свет, вода, кислород, озон, ультразвук, окислительные среды и др. Действие этих факторов сводится к разрыву основных цепей макромолекул или к [c.358]

В процессе старения полиэтилен подвергается окислительной деструкции, которая ускоряется под действием ультрафиолетовых лучей. Процессы чисто термического разложения играют второстепенную роль. Очевидно поэтому научные исследования по старению полиолефинов, в том числе и полиэтилена, развивались в основном в направлении изучения процессов окисления и разрушения под действием воздуха и ультрафиолетового излучения— фотохимической деструкции. В литературе очень мало освещены или почти отсутствуют результаты исследований деструкции полиэтилена под действием других фак- [c.74]

Радиационно-индуцированные изменения в органических молекулах связаны с разрывом ковалентных связей. Б простых органических соединениях радиационные эффекты невелики, но в полимерах они выражены более резко. Радиационно-индуцированные изменения в каучуках и пластиках отражаются на их внешнем виде, химическом и физическом состояниях и механических свойствах. В качестве внешних изменений можно рассматривать временные или постоянные изменения цвета, а также образование пузырей и вздутий. К химическим изменениям относятся образование двойных связей, выделение хлористого водорода, сшивание, окислительная деструкция, полимеризация, деполимеризация и газовыделение. Физические изменения — это изменения вязкости, растворимости, электропроводности, спектров ЭПР свободных радикалов, флуоресценции и кристалличности. Об изменениях кристалличности судят по измерениям плотности, теплоты плавления, по дифракции рентгеновских лучей и другим свойствам. Из механических свойств изменяются предел прочности на растяжение, модуль упругости, твердость, удлинение, гибкость и т. д. [c.49]

В дальнейшем появляются поперечные связи между цепями, и происходит окислительная деструкция полимера, вследствие чего он полностью утрачивает пластичность и растворимость. Уже при нагревании до 140—160°С происходит заметное разрушение покрытий, сопровождающееся изменением цвета пленок вплоть до черного. [c.52]

Старение (деструкция)—процесс необратимого изменения строения и (или) состава, приводящий к ухудшению свойств полимерного материала в функции времени. Согласно ГОСТ 17050—71 старение подразделяется по виду внешнего воздействия на следующее климатическое, водное, почвенное, механическое (действием механической нагрузки), электрическое, радиационное, термическое (плюс и минус), световое, химическое,-окислительное, озонное, биологическое, космическое. [c.233]

Многочисленными работами [2, 7, 9, 13 и др. ] установлено, что деструкция связующих зависит от действия окружающей газовой среды (трение на воздухе — окислительная среда, при ограниченном его доступе, нейтральные среды и др.). Известно [2, 22, 36, 44], что окружающая среда в значительной мере влияет и на трение. [c.146]

Не вдаваясь в особенности характера протекания реакций деполимеризации при различных случаях воздействия внешней среды, укажем, что при применении минеральных рабочих жидкостей гидроприводов, загущенных полимерными присадками, могут иметь место сложные условия взаимодействия указанных выше факторов. Повышение температуры рабочей жидкости, являющееся само по себе наиболее общим инициирующим фактором, способствует, например, и интенсификации химического воздействия, повышая скорость окисления. Контактные эффекты, способствующие явлению механической деструкции, являются также и источниками окислительного воздействия на растворы полимеров. [c.121]

Стойкость к окислительной деструкции [c.15]

Из краткого описания процесса пленкообразования видно, что одни покрытия образуются при комнатной температуре, а другие при нагревании. Покрытия воздушной сушки применяются главным образом для строительных работ по дереву или другим материалам, которые под действием высоких температур могут разрушаться. Покрытия горячей сушки применяются главным образом в промышленности для защиты металлических изделий. Рецептуры лакокрасочных материалов составляются с учетом необходимой стойкости покрытий и различных предъявляемых к ним требований. Покрытия горячей сушки обычно обладают большей прочностью, чем покрытия воздушной сушки, высыхающие за счет окисления. Это объясняется тремя основными причинами 1) покрытия воздушной сушки, высыхающие за счет окисления, не просыхают равномерно по всей толщине, как это имеет место при горячей сушке 2) окисление покрытия продолжается, хотя и с меньшей скоростью, после того как оно высохло 3) за счет образующихся продуктов окислительной деструкции прочность пленки уменьшается. [c.46]

Продукты окислительной деструкции состоят из воды и углекислого газа, а также низкомолекулярных жирных кислот, например муравьиной. Такие кислоты могут взаимодействовать с основными пигментами, образуя мыла. Если основных пигментов в пленке нет, то кислоты могут вызвать коррозию стальных поверхностей. [c.47]

Наиболее сильным разрушающим агентом для наружных покрытий является ультрафиолетовая составляющая солнечного света. Ультрафиолетовые лучи ускоряют окислительную деструкцию масел и разлагают нитроцеллюлозу. Такие пигменты, как например окись цинка, поглощают ультрафиолетовые лучи и защищают пленку от быстрого разрушения. [c.51]

Важным фактором полимеризации является количество воздуха, поступающего к маслу во время его нагревания. Высыхающие масла в результате окисления при комнатной температуре образуют твердые пленки, и скорость этой реакции увеличивается с повышением температуры, поэтому при нагревании масла в открытых котлах оно подвергается значительному окислению. Если окисление превращает жидкое масло в твердую пленку, то оно, очевидно, увеличит и скорость его полимеризации при высоких температурах. В случае неправильного течения процесса окисленное масло приобретает темную окраску из-за присутствия в нем продуктов окислительной деструкции. Если присутствие этих продуктов в некоторых малярных и типографских красках только нежелательно, то во многих строительных и промышленных покрытиях оно совершенно недопустимо. В оборудовании для полимеризации масел, описанном в ближайшем разделе, окисления масла во время полимеризации избегают, проводя процесс в закрытых котлах под вакуумом с подачей в котел инертного газа. [c.81]

Выше было указано, что пленки высыхающего масла во время высыхания на воздухе поглощают от 10 до 12% кислорода, в результате чего образуются перекисные соединения и одновременно выделяются летучие продукты окислительной деструкции. В результате этих процессов пленка становится нерастворимой и неплавкой, что указывает на образование новых связей между молекулами масла с образованием трехмерного полимера. [c.128]

Некоторые исследователи указывают на наличие альдегидов в продуктах окислительной деструкции пленок высыхающих ма- [c.146]

Окислительная деструкция масел [c.147]

СТОЙКОСТЬ плено К улучшается при их высыхании до определенной степени, после чего она со временем снижается из-за образова ия свободных ислот iB результате окислительной деструкции пленки. [c.269]

Полихлорвиниловые пластики и покрытия в процессе производства подвергаются значительному нагреванию, в результате чего, вероятно, в полимерной цепи образуются диеновые связи. В гл. II на примере высыхающих масел было показано, что по месту таких. ненасыщенных связей происходит окисление атмосферным кислородом и что эта реакция ускоряется солнечным светом. Продолжительная экспозиция на солнечном свету не только повышает твердость и хрупкость полихлорвиниловой пленки в результате образования под действием кислорода поперечных связей между молекулами, но и вызывает окислительную деструкцию из-за разрыва полимера по некоторым местам адсорбции кислорода. Окислительную деструкцию высыхающих масел можно [c.560]

Окислительные процессы вызывают деструкцию полимера, изменение его реологических свойств, благодаря чему в большинстве случаев наблюдается эффект увеличения ПАС. [c.69]

В то же время интенсивность окислительной деструкции полимеров при радиационном старении может быть снижена ориентационной вытяжкой полимера, при которой возрастает плотность упаковки полимерных цепей, затрудняющая диффузию озона и кислорода в глубь образца, и повышается стойкость полимеров к старению. Однако при больших степенях вытяжки, когда ориентация завершена, а дальнейшая вытяжка лишь уменьшает толщину образца (появляются микро- и субмикротрещины), опять облегчается диффузия озона и кислорода в глубь образца и стойкость полимерных диэлектриков к радиационному и электрическому старению резко понижается. [c.61]

У резин, как правило, воздействие растворите- ля ограничивается набуханием в максимальной степени, но в некоторых случаях, главным образом при окислительной деструкции, резины также обнаруживают способность перехода в форму раствора. [c.113]

Де Вильбис 687, 688 Дегидратация касторового масла 140 Дезодорация газов 230, 232 Декоративные лаки 237, 255—258 Декоративные покрытия 256, 396 по металлу 256, 257 Деммерль 95 Деструкция окислительная 46, 47, 145—147, 560, 561 [c.746]

Образование гидроперекисей 132, 135 Огнестойкость смол 318 Окислительная деструкция см. Деструкция окислительная Окисление 132, 135 Окраска окунанием 716 распылением 458 Октоаты редких земель (4%-ный Гексаген) 270,271 Олифа 79, 80 [c.751]

Антирады. Известно, что в результате поглощения излучения высокой энергии в органических материалах образуются активные свободные радикалы, способные вызвать цепные реакции с образованием нежелательных продуктов. Поэтому любые методы дезактивации радикалов должны приводить к общему увеличению стойкости жидкости. Так как механизм действия многих антиоксидантов сводится также к дезактивации свободных радикалов, то окислительная и радиационная деструкции являются близкими по механизму реакциями. Практически при облучении жидкостей, содержащих стандартные антиоксиданты, последние быстро распадаются в результате взаимодействия с радикалами, образовавшимися под действием излучения, поэтому в среде, содержащей кислород, жидкость становится очень чувствительной к обычной окислительной деструкции. Мейхони и др. [21 ] было показано, что такие захватчики радикалов, как иодофенол и иодонафталин, при облучении сложных эфиров с разной степенью эффективности влияли на изменения вязкости, хотя они не обеспечивали защиту обычных антиоксидантов от разрушения при облучении дозами 1-10 эрг/г в атмосфере азота. [c.134]

Сополимер трифторхлорэтилена с фтористым винилиденом — каучукоподобный продукт, обладающий значительной стойкостью к термоокислительным воздействиям. Это объясняется тем, что связь С — Н в группе С — Нг сильно поляризуется под влиянием атомов фтора, стоящих у соседнего атома углерода. Изучение термоокислительного воздействия (в специальной окислительной установке) на сополимер показало, что при 250° С не происходит поглощение кислорода, причем в течение 40 ч наблюдается выделение 0,3% НС1 и 0,05% HF, меньше, чем при нагревании сополимера в вакууме. При 300° С начинается поглощение кислорода, при этом происходит значительная деструкция сополимера. [c.30]

Процессы деструкции полимеров, имеющих промышленное значение, при их естественном старении являются результатом одновременного действия различных факторов. Как правило, наиболее важными факторами является влияние тепла, света и кислорода соответственно наиболее распространенными процессами деструкции являются термическая, фотохимическая и окислительная деструкция, а также термоокислительная и фотохимически активированная окислительная деструкция. [c.18]

В обычных условиях работы узлов трения окружающей газовой средой является воздух — окислительная среда, способствующая деструкции связующего ФАПМ, приводящей к образованию в зоне трения смазочных продуктов, вызывающих снижение коэффициента трения. [c.146]

При определении характеристики фрикционной теплостойкости на машине трения И-47-К-54 наблюдается глубокая зона снижения коэффициента трения, наличие которой объясняется образованием в зоне трения значительного количества жидких продуктов деструкции связующего вследствие развития окислительного щелевого эффекта, для проявления которого здесь имеются благоприятные условия. Это явление необходимо учитывать при определении и использовании фрикционной теплостойкости по РТМ6—60 и ГОСТ 23.210—80. В конструкциях, в которых окислительные адсорбционный и щелевой эффекты выражены слабо, деструкция связующего практически не имеет места и коэффициент трения не снижается резко при температурах, указанных на кривых фрикционной теплостойкости. [c.149]

При работе фрикционного устройства в поверхностных слоях накладок из ФПМ происходят сложные физико-химико-механические процессы, связанные с механо- и термодеструкцией и окислительными процессами связующего (крекинг, пиролиз и др.), деструкцией наполнителей, а также взаимодействием продуктов разложения связующего и наполнителей между собой н с металлическим контртелом — вторым элементом пары трения. Развитию этих процессов способствует присутствие кислорода (кислород воздуха кислород, адсорбированный поверхностями трения и порами кислород, введенный в состав материала его кислородосодержащими компонентами). Степень реализации этих процессов зависит от конкретных условий на фрикционном контакте, в первую очередь температуры, с увеличением которой усиливается интенсивность развития деструкционных процессов, глубина расщепления молекул и в результате образуются различные продукты распада. Все это оказывает существенное влияние на рабочие характеристики пары трения, на величину коэффициента трения и на интенсивность изнашивания. [c.321]

Органические примеси при взаимодействии с соединениями активного хлора при высоких значениях Е и рН 7 подвергаются полной окислительной деструкции и не образуют устойчивых форм органических галогенсодержащих соединений. [c.355]

Применение различных методов исследования лакокрасочных материалов (электронная и оптическая микроскопия, ИК-спектро-скопия, дифференциально-термический, термомеханический и эле-менто-химический анализ и др.) позволило установить, что при старении покрытий в результате окислительной деструкции одновременно протекают противоположно направленные процессы рост плотности сшивки и повышение гибкости молекулярных цепей. Первый процесс обусловлен рекомбинацией свободных радикалов, образующихся при фототермической деструкции пленки, а также дополнительным сшиванием системы за счет увеличения подвижности функциональных групп. Второй процесс связан с уменьшением барьера внутреннего вращения полимерной цепи вследствие внедрения в основную цепь кислорода, а также с возникновением микропустот при удалении из пленки летучих продуктов деструкции. [c.201]

Озон — это аллотропная модификация кислорода, которая пр едставляет определенную опасность, как об этом можно судить, зная его возможное вредное воздействие на резину и металлы на больших высотах, где озон может находиться в значительных количествах. Озон может вызвать окислительную деструкцию материалов, которая приводит к снижению механических характеристик и ускоряет воздействие других факторов окружающей среды. Анализ литературных данных, выполненный с целью определения влияния озона на матрицы, применяемые в улучшенных композиционных материалах, не позволил выявить случаи их разрушения под действием озона. [c.291]

Износостойкость контактирующих в соляных и других агрессивных растворах поверхностей существенно возрастает, если в контакт ввести продукты деструкции пластмассы с помощью подпружиненных вставок или других конструктивных мероприятий. Такие вставки существенно увеличивают срок службы поверхностей трения в морской воде. Продукты деструкции твердой пластмассы ведут себя в контакте аналогично продуктам деструкции жидких углеводородов, т. е. вызывают окислительно-восстановительный процесс и образуют поверхностно-активные вещества, что существенно снижает интенсивность изнашивания. Совмещение ионной смазки с подпиткой поверхностно-активными веществами называют траверсивной смазкой. [c.33]

Очевидно, многие реакции в пленке в процессе ее образования протекают одновременно. Так как скорости этих реакций различны, то доминирующей реакцией в любое время будет та, у которой большая скорость. Некоторые из продуктов окислительной деструкции являются результатом распада структуры пленки следовательно, разрушение пленки происходит одновременно с плен-кообразованием. Однако разрушение пленки идет так медленно, что оно не может стать хорошо заметным, пока скорость пленко-образования не станет совсем незначительной. [c.131]

Многие покрытия на основе красок широкого потребления подвергаются действию воды, органических растворителей, жиров и смазочных масел способность красок противостоять воздействию этих продуктов определяется главным образом составом и структурой пленкообразователя. Слабая щелочеустойчи-вость масляных пленок обусловливается легкой омыляемостью триглицеридов, являющихся сложными эфирами во время старения пленки ее щелочеустойчивость еще более снижается вследствие образования в ней кислых продуктов окислительной деструкции. Водостойкость масляных плецок горячей сушки выше, чем пленок, высохших при нормальной температуре, так как пленки, полученные горячей сушкой, содержат меньше продуктов окислительной деструкции. Некоторые из этих продуктов растворимы в воде, и все они имеют высокую полярность и сродство с водой. Пожелтение масляных пленок при старении протекает у пленок воздушной сушки значительно энергичнее, чем у пленок горячей сушки особенно сильное пожелтение наблюдается у пленок, процесс старения которых протекает в отсутствие света. [c.145]

Циклич. напряжения ускоряют процессы старения резин (химические процессы, идущие под действием кислорода, тепла и приводящие к изменению структуры и ухудшению эксплуатационных свойств). В частности, это выражается в снижении энергии активации. Существенную роль играют неоднородность микро-напряжений и распределения в резипс кислорода, ингибиторов и др. ингредиентов. Все это приводит к неодновремеино-сти окислительных процессов и разному характеру процессов утомления в разных частях образца. В силу цепного характера процессов возникают многие очаги разрушения при сравнительно небольших изменениях свойств образца в целом. Одним из конкретных механизмов утомления резин является механически активированное окисление каучуков. Однако утомление полимеров связано не только с окислением, но и с непосредственной деструкцией полимера иод действием напряжения. [c.389]

При проведении НИОКР исследовано поведение сопротивления изоляции из РМ ПЭВП в жидкой среде при изменении температуры. Работы показали [126, 128, 129, 138], что облучение ПЭ высокой плотности в присутствии воздуха приводит к глубокой окислительной деструкции, которая, в свою очерель, сопровождается повыще-нием гидрофильности изоляции и, следовательно, интенсификацией процесса диффузии жидкости в изоляцию. Это способствует резкому увеличению проводимости изоляции (уменьшению R, ) с ростом температуры (рис. 3.6). [c.128]

Окислительная деструкция особенно характерна для резиновых материалов, разрушающихся при воздействии кислорода, озона и других окислителей. Например, если в среде азота и двуокиси углерода прочность вулканиза-тов натурального каучука практически не меняется, то под влиянием кислорода она быстро и резко снижается (см. рис. 1.29). [c.73]

Старение приводит к изменениям хщических и физических свойств полимеров, что способствует проникновению гифов грибов в материалы и использованию низкомолекулярных продуктов деструкции как источника питания. С другой стороны, накопление продуктов метаболизма стимулирует процесс старения по механизму химического, окислительного и других видов разрушения [4J. [c.424]

Наибольшее распространение в качестве стабилизаторов термоокислительной и термической деструкции полимерных материалов в настоящее время получили низкомолекулярные соединения из класса ароматических аминов, фенолов, фосфитов и серосодержащих производных. Классификация и назначение стабилизаторов приведены в табл. 43.3. Анализ данных таблицы показывает, что большинство термостабилизаторов эффективно защищают многие полимерные материалы не только от термодеструкции, но и других видов старения (окислительного, озонного, фотостарения и т. д.), т. е. термостабилизаторы обладают известной универсальностью, что чрезвычайно важно, поскольку открывает широкие возможности для сокращения количества защитных присадок, вводимых в конкретный полимер 14]. [c.434]

По отношению к веш ествам с окислительными свойствами неустойчивы практически все полимеры. Наиболее активными агентами окисления являются кислород, озон, окислительные кислоты (азотная, хлорная и др.), растворы некоторых солей, перекисные соединения [13]. По отношению к воде и водным растворам кислот и оснований неустойчивы полимеры с гетероатомами в основной или боковой цепи и теоретически устойчивы карбоцепные полимеры, не имеющие двойных связей в основных цепях и гетероатомов в боковых цепях. В присутствии многоосновных кислот, оснований и солей значительно ускоряются реакции гидролиза, поэтому гидролитическая деструкция является основным фактором выхода из строя полимеров в таких средах [13, 54]. Функциональные группы полимеров могут вступать в разнообразные химические реакции галогенирования, сульфирования, нитрования и т. д. [c.216]

Признаками старения каучуков и резин служат потеря эластичных свойств, ухудшение электрических и физико-механических параметров, морозостойкости и других основных характеристик. Со временем внешний слой резиновой оболочки постепенно твердеет, образуются трещины, и в определенный период времени оболочка становится хрупкой, способной разрушаться. Все это является следствием про-ne qa окислительной деструкции содержащегося., В резине каучука под воздействием кислорода, озона, света, тепла, агрессивных сред, механической нагрузки и других факторов. [c.115]

Износостойкость контактирующих в солевых растворах поверхностей существенно возрастает, если в контакт вводят продукты деструкции пластмассы или других твердых углеводородов. Продукты деструкции твердой пластмассы ведут себя в контакте аналогично продуктам деструкции жидких углеводородов — вызывают окислительно-восстановительный процесс и образуют ПАВ, что существенно снижает износ. Такая смазка названа травер-сивной. [c.101]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...