Внутреннее вращение

Такое движение называется внутренним вращением. Сумма состояний для одной такой группы, вращающейся свободно вокруг оси связи, дается соотношением [c.118]

Составляющая мольной внутренней энергии каждого свободного внутреннего вращения может быть вычислена подстановкой суммы состояний, выраженной уравнением (4-9), в уравнение (4-4) [c.119]

Составляющая теплоемкости, относящаяся к свободному внутреннему вращению, может быть получена дифференцированием уравнения (4-11) по температуре при условии постоянства объема [c.123]

Составляющую свободного внутреннего вращения можно вычислить, используя сумму состояний, выраженную уравнением (4-9) [c.140]

Рис. 15. Уменьшение энтропии свободного внутреннего вращения в зависимости от потенциального барьера [29, 34]

Составляющая энтропии на каждый вид колебания выражена уравнением (4-59). Каждый из восьми атомов молекулы хлористого этила имеет три степени свободы, что для молекулы в целом соответствует двадцати четырем степеням свободы. Три степени свободы относятся к поступательному движению, три — к вращению, одна — к внутреннему вращению и семнадцать степеней свободы остаются для колебаний. [c.145]

Определить абсолютную энтропию этилена в состоянии идеального газа при 298 °К и 1 атм при условии, что все атомы лежат в одной плоскости и двойная связь между атомами углерода не допускает внутреннее вращение. Использовать обобщенные данные по углам связи и расстояниям, приведенные в табл. 5, а также характеристические частоты связи из табл. 4. Вращательное число сим.метрии этилена равно 4. [c.148]

Энергией и другими эффектами хаотического (в частности, броуновского) и внутреннего вращение и деформация) движения дисперсных частиц можно пренебречь. [c.187]

Можно пренебречь энергией и другими эффектами хаотического (в том числе и броуновского) и внутреннего (вращение и деформация) движений дисперсных частиц ). [c.61]

Положения, показанные на рис. 1.24, а, е и б, г, называются соответственно цис- и транс-положениями. Энергетически они не эквивалентны. Наибольшей энергией молекула обладает в цис-положении, так как в этом полОг жении атомы Н метильных групп подходят друг к другу наиболее близко и испытывают заметное отталкивание. На рис. 1.24, д показано изменение потенциальной энергии молекулы этана при изменении угла поворота одной метильной группы относительно другой на 360°. Из рис. 1.24, д видно, что потенциальная энергия при этом три.раза проходит через минимум, отвечающий транс-положениям, и три раза через максимум, отвечающий цнс-положе-ниям. Энергетический барьер перехода из транс-положения в цис-положение t/g = 11,7 кДж/моль. Такая же картина наблюдается и для других органических соединений. Энергетический барьер внутреннего вращения у них колеблется в пределах 4—25 кДж/моль. [c.34]

При внутреннем вращении звеньев вокруг одинарных валентных связей происходит изменение формы молекулы без нарушения (разрыва) самих свй-зей. Такое изменение формы молекулы называют конформационным превращением, а энергетически равноценные формы молекулы, переходящие одна в другую без разрыва химической связи — конформациями. [c.34]

Скорость превращений конформаций друг в друга зависит от высоты потенциального барьера внутреннего вращения t/g и температуры Т в для полимеров с t/a 2,5—25 кДж/моль при Т = 300 К составляет величину порядка 10 —10 превращений в секунду. [c.34]

В расчетах учтена возможность внутреннего вращения вокруг оси, проходящей по линии связи О —О. В качестве колебательных частот активированного комплекса [c.51]

Под угловой скоростью следует понимать величину, усредненную по физически малому объему, характеризующую некоторое внутреннее вращение в нем, отличное от движения его как целого. [c.20]

В работе [Л. 1-16J рассматривается асимметричная жидкость с жесткой структурой. Частицы жидкости имеют собственные угловые скорости со, отличные от скорости поворота участка среды как целого, Таким образом, наряду с обычной сдвиговой вязкостью т) и объемной вязкостью r] , существует вращательная вязкость (вязкость от внутреннего вращения частиц), характеризуемая тремя коэффициентами вязкости т] , т) и г,". В этом случае дифференциальные уравнения движения для асимметричной жидкости имеют вид [Л. 1-16] - [c.46]

Зависимость потенциальной Л. энергии внутреннего вращения 15 молекулы н-бутана от угла вращения ф вокруг централь- [c.452]

При обработке колец, втулок, гильз и аналогичных им пустотелых деталей применяют установку заготовок поверхностями (внутренней вращения и перпендикулярной к ее оси плоской торцовой) на цилиндрические установочные пальцы (рис. 9), на оправки и в патроны (рис. 10, 11, табл. 6). [c.149]

Угол кручения р представляет собой угол между связями Hi и N04, спроектированный на плоскость ху и измеряемый от Hi вокруг оси Z по правилу буравчика. Эта молекула совершает почти свободное внутреннее вращение, а группой МС для нее является группа G12 характеры группы G12 и электронной спиновой двойной группы i2 приведены Таблица 12.5 В табл. А. 17. Группа Gi изоморфна. с [c.396]

Относительно редкое расположение сшивок сохраняет возможность некоторого внутреннего вращения отрезков цепей, расположенных между ними. Это обеспечивает хорошее сопротивление ударным воздействиям и сохранение адгезии при сравнительно больших напряжениях. [c.71]

При обработке колец, втулок, гильз и аналогичных им пустотелых деталей применяют установку поверхностями (внутренней вращения и перпендикулярной к ее оси плоской торцовой) на цилиндри- [c.233]

Потенциальный барьер внутреннего вращения в Ф-116 равен 4,35 ккал моль [329]. [c.86]

Внутреннее вращение в жидком Ф-121 см. [505]. [c.87]

Разное. Барьер внутреннего вращения СРд-групп равен 3300 кал моль [337]. [c.103]

С. М и д 3 у с и м a. Строение молекул и внутреннее вращение. ИЛ, [c.363]

Вообще, внутреннее вращение не является свбодным, а затруднено потенциальным барьером. Для очень большого потенциального барьера внутреннее вращение вырождается во вращательное колебание, для которого сумма состояний приближается к уравнению (3-39). Следовательно, величина суммы состояний для внутреннего вращения будет изменяться между максимальной величиной для свободного вращения, выраженной уравнением (4-9), и минимальной величиной, равной единице, для сильно затрудненного вращения, выраженной уравнением (3-39), когда v (а следовательно, и л ) достаточно велико. Вычисление суммы состоя- [c.118]

Для сильно затрудненного вращения эта составляющая приближается к величине, выраженной уравнением (4-17) для гармонического колебания. Составляющая теплоемкости, соответствующая внутреннему вращению для промежуточных потенциальных барьеров, была вычислена Питцером и Гвином [29, 34]. Результаты их вычислений представлены на рис. 13 в виде зависимости суммы состояний, полученной по уравнению (4-9) для свободного [c.123]

Составляющая свободного внутреннего вращения метильной СНд-группы по отношению к H l-rpynne при 298 °К выражена уравнением (4-61 >. Приведенный момент инерции определяется уравнением (4-10), где вычислен как момент инерции метильной группы относительно оси по С—С связи, а /д вычислен как момент инерции СНзО-группы также относительно оси по С—С связи. [c.144]

Внутреннее вращение в молекуле хлористого этила не является по существу свободным оно затруднено потенциальным барьером V, оцененным в 3700 кал/(моль °К)- Согласно рис. 15, энтропийная составляющая свободного вну1реннего вращения должна была бы уменьшиться приблизительно на 1,6 кал (моль ""Щ для 1 V [c.145]

Применение различных методов исследования лакокрасочных материалов (электронная и оптическая микроскопия, ИК-спектро-скопия, дифференциально-термический, термомеханический и эле-менто-химический анализ и др.) позволило установить, что при старении покрытий в результате окислительной деструкции одновременно протекают противоположно направленные процессы рост плотности сшивки и повышение гибкости молекулярных цепей. Первый процесс обусловлен рекомбинацией свободных радикалов, образующихся при фототермической деструкции пленки, а также дополнительным сшиванием системы за счет увеличения подвижности функциональных групп. Второй процесс связан с уменьшением барьера внутреннего вращения полимерной цепи вследствие внедрения в основную цепь кислорода, а также с возникновением микропустот при удалении из пленки летучих продуктов деструкции. [c.201]

Мы будем использовать термин конформации . Этим термином в отечественной литературе принято обозначать различные конфигурации отдельной молекулы, отличающиеся друг от друга не порядком располол<енпя атомов, а только свероттостью, достигаемой за счет обратимых внутренних вращений. ([1рим. перев.) [c.114]

В решении задачи 10.2 определялись типы симметрии 16 ядерных спиновых функций молекулы СгН4 в группе D2h(M). При желании можно с одинаковым успехом классифицировать эти функции в группе Gie, что целесообразно при наличии разрешимого расщепления уровней при внутреннем вращении, или даже в ППИЯ-группе Оэе. Для этого требуется определить свойства преобразований спиновых функций в (10.4) под действием операций перестановок и перестановок с [c.253]

В таком случае явления должны протекать одинаково и при изменении направления только одной из осей. Например, допустим, что электрон движется вдоль оси х со скоростью v = vx его опин направлен вдоль этой же оси (рис. 99). При этом внутреннее вращение электрона происходит в плоскости уг. Заменим л на — л , оставив оси и г неизменными. Это значит, что процесс отражен в зеркале, перпендикулярном оси х. При этом направление движения электрона изменится на обратное, а направление вращения сохранится. Из правополяризованного (рис. 99, а) он станет левополяризованным (рис. 99,6). В данном примере состояние электрона при зеркальном отображении изменилось. Закон сохранения четности, закон равноправия обеих систем координат означает, что все физические процессы, в которых х-компоненты скорости всех частиц изменены на обратные, будут протекать одинаково. [c.268]

Разное. Потенциальный барьер внутреннего вращения в Ф-125 равен 3,51 0,1 ккал1молъ 329]. [c.87]

Разное. Потенциальный барьер внутреннего вращения в Ф-152А равен 3,31 ккал моль, 3,33 ккал моль [323]. [c.97]

Значения истинных теплоемкостей полимеров линейного строения при низких температурах (16—200° К) могут быть также использованы для исследования заторможенного внутреннего вращения отдельных групп в полимерных цепях. Например, на основе измерения теплоемкости поливинилиденхлорида, поливинил-иденфторида, полистирола, поли-мзо-бутилена и полиметилметакри-лата оказалось возможным, сопоставляя полученные данные для различных полимеров, оценить теплоемкость, связанную с заторможенным вращением боковых групп (бензольное кольцо в полистироле, метильные группы в поли-изо-бутилене и полиметилметак-рилате), а также сделать ряд заключений относительно характера заторможенного вращения этих групп в полимерах [18]. [c.246]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...