Поверхность энергетически неоднородная

Ленгмюра уравнение адсорбции - описывает равновесие на однородной поверхности адсорбента при отсутствии межмолекулярных взаимодействий адсорбата. В качестве параметра содержит константу адсорбционного равновесия Ь. Особое значение в теории адсорбции имеет в связи с тем, что его используют при составлении систем уравнений, описывающих адсорбцию на энергетически неоднородной поверхности, адсорбцию с межмолекулярным взаимодействием, полимолекулярную адсорбцию и т.п. [c.150]

Наиболее простой способ обеспечения межмолекулярного синергизма — это подбор смеси поверхностно-активных катионов и анионов. В этом случае, кроме сил отталкивания одинаково заряженных частиц, возникают силы притяжения между частицами противоположного заряда. В результате сопряжений адсорбции смеси таких ингибиторов растет степень блокировки различных энергетически неоднородных участков поверхности металла. В зависимости от относительной адсорбции каждого рода частиц максимум электрокапиллярной кривой может смещаться вправо или влево. j [c.143]

Эффект синергизма объясняется сопряженной адсорбцией системы ингибиторов, обладающих разным строением и свойствами и наиболее полно защищающих различные энергетически неоднородные участки поверхности металла. [c.48]

На рис. 4 показано распределение энергии адсорбции и активации движения молекул на энергетически однородной поверхности. Если эта поверхность является неоднородной, то распределение энергетических центров будет случайным и необходимо ввести выражение для такого распределения. В общем случае время жизни молекулы на данном центре адсорбции равно [c.96]

При оценке роли компонентов среды в процессе растворения металла необходимо принимать во внимание, что его поверхность обычно энергетически неоднородна, т.е. адсорбция даже одной и той же частицы на одних участках поверхности может быть стимулирующей, а на других — ингибирующей. То же относится и к частицам разной природы при их совместном нахождении в растворе. Существенно при этом, что прочность связи адсорбированной частицы с металлом, а, следовательно, и производимый ею эффект, зависит от потенциала. Это, в частности, может приводить к отклонению кривой Е — Igi, характеризующей электрохимическое поведение металла, от обычной прямолинейной зависимости, что наблюдается, например, при растворении железа в солянокислых растворах. Стимулирующая адсорбция — процесс очень быстрый по сравнению с адсорбцией ингибирующей. [c.97]

Было предложено объяснять разброс сил адгезии энергетической неоднородностью поверхности и наличием на ней активных центров. Частицы, попавшие на такие участии, удерживаются особенно прочно, вследствие чего последние частицы оторвать наиболее трудно. [c.101]

Разброс сил адгезии может быть обусловлен различными причинами. Существует энергетическая неоднородность твердых поверхностей. Благодаря этой неоднородности величина константы молекулярного взаимодействия (см. 7) для одних и тех же контактирующих тел может быть различной, что вызывает разброс сил адгезии. Так, по данным табл. II, 1 при адгезии стеклянных частиц на стеклянных поверхностях константа молекулярного взаимодействия А может принимать значения от 0,2-10 до 32-10- 2 эрг, т. е. изменяться в 160 раз. Это изменение в соответствии с формулой (11,24) во столько же раз может обусловливать [c.126]

В большинстве случаев поверхность твердого адсорбента энергетически неоднородна (гл. I) — она представляет собой серию элементарных площадок, обладающих различной теплотой адсорбции. Тогда уравнение (П,6) применимо только к одной из элементарных площадок, теплота адсорбции на которой лежит в пределах от д до + йд. Конечно, площадки с разной величиной д беспорядочно расположены на поверхности адсорбента. Но при выводе уравнения Ленгмюра было предположено, что частицы адсорбата не действуют друг на друга. Поэтому порядок расположения элементарных площадок с различными величинами д не имеет значения. Можно допустить, что они расположены в некотором определенном порядке, например в направлении убывания д. Если рассматривать эти площадки, обходя поверхность в указанной последовательности, то д будет изменяться с величиной 5. Последняя представляет собой отношение числа элементарных площадок, характеризуемых значением д, равным или большим, чем данная величина 5, к общему числу площадок. Другими словами, 5 можно рассматривать как долю пройденной поверхности. Учитывая это, найдем выражение для 0, использовав уравнение (11,6) [c.63]

Приняв во внимание энергетическую неоднородность поверхности металла (гл. I), следует допустить, что могут суш,ествовать такие области давления газа-адсорбата, в которых количество адсорбированного газа остается неизменным. Это указывало бы на то, что [c.77]

Важнейшая роль среди этих факторов отводится энергетической неоднородности поверхности растущего осадка, которая в некоторых случаях может сильно влиять на локальные скорости роста осадка. Считается, что так называемые слоистые осадки образуются вследствие периодически наступающей полной блокировки поверхности катода поверхностно-активными веществами или ири определенных условиях нестационарного электролиза, например, при кратковременных импульсах тока, реверсировании тока. Такие осадки обладают наибольшей гладкостью и блеском. [c.45]

Таким образом, можно полагать, что на металлах подгруппы железа в зависимости от условий опыта, степени чистоты металла, способа его предварительной подготовки и наличия в растворе ПАВ могут наблюдаться кинетические закономерности, соответствующие разным механизмам катодного выделения водорода. Кроме того, учитывая энергетическую неоднородность поверхности металлов подгруппы железа, можно предполагать одновременное протекание катодной реакции по различным маршрутам на разных участках. [c.14]

В этих выражениях В — константа адсорбционного равновесия С — объемная концентрация адсорбата а — аттракционная постоянная f — фактор энергетической неоднородности поверхности. [c.34]

Для определения механизма действия ингибиторов по /, -кривым полученные данные были обработаны в координатах уравнений (2.12)— (2.17) и (2.19), (2.20). На рис. 2.27 приведены некоторые результаты. Для СЧА-1 и СЧА-2 выполняется уравнение (2.16), соответствующее энергетическому эффекту при действии этих ингибиторов и энергетической неоднородности поверхности железа при адсорбции добавок. В случае СЧА-20 и СЧА 50 одновременно выполняются уравнения (2.19) и [c.65]

Независимо от механизма выделения водорода, минимальному перенапряжению, т. е. максимальной скорости коррозии с выделением водорода, соответствует оптимальная энергия металл — водород Е е—и Сравнение наиболее вероятных величин ре—н с Еш-н показывает, что для механизмов замедленного разряда, электрохимической десорбции и рекомбинации Еу -н < ме-н- Можно полагать, что адсорбция небольших добавок ПАВ в условиях катодного выделения водорода на железе, когда его поверхность в значительной мере покрыта адсорбированным водородом, будет происходить либо на свободных от водорода участках, либо на тех участках энергетически неоднородной поверхности, где величина Ере-н минимальна. При этом средняя ре-н возрастет, что приблизит значение ме н к Еме-н- [c.86]

К внутренним факторам относят химический состав и его неоднородность, строение металла, состояние и протяженность границ зерен, наличие неметаллических включений, градиент остаточных напряжений, состояние поверхности и др. Следует отметить, что упруго-пластическая деформация металла меняет его энергетический уровень и, как правило, увеличивает коррозионную активность. Механические напряжения могут усиливать работу гальванических пар. Это особенно важно при циклическом нагружении, обусловливающем значительную локальную деформацию металла, что приводит к увеличению его электрохимической гетерогенности. [c.9]

РАЗРЯД (искровой имеет вид прерывистых зигзагообразных разветвляющихся нитей, быстро прекращающихся после пробоя разрядного промежутка уменьшения напряжения, вызванного самим разрядом кистевой относится к разновидности коронного разряда, сопровождающегося появлением искр вблизи острия коронный — высоковольтный самостоятельный разряд, возникающий в резко неоднородном электрическом поле вблизи электродов с большой кривизной поверхности (острие, проволока) лавинный электрический разряд в газе, в котором возникающие при ионизации электроны сами производят дальнейшую ионизацию несамостоятельный— газовый разряд, существующий при ионизации газа внешним ионизатором самостоятельный не требует для своего поддержания внешнего ионизатора тлеющий происходит самостоятельно в газе при низкой температуре катода, сравнительно малой плотности тока и пониженном по сравнению с атмосферным давлении газа электрический — прохождение электрического тока через вещество, сопровождающееся изменением состояния вещества под действием электрического поля) РАЗУПРОЧНЕНИЕ — понижение прочности и повышение пластичности предварительно упрочненных материалов, РАКЕТОДИНАМИКА — наука о движении летательных аппаратов, снабженных реактивными двигателями РАСПАД радиоактивный (альфа состоит в испускании тяжелыми ядрами некоторых химических элементов альфа-частиц бета обозначает три типа ядерных превращений электронный и позитронный распады, а также электронный захват гамма является жестким электромагнитным излучением, энергия которого испускается при переходах ядер из возбужденных энергетических состояний в основное или менее возбужденное состояние, а также при ядерных реакциях) РАСПЫЛЕНИЕ катодное — разрушение твердых тел при [c.269]

Интегральные уравнения теплообмена излучением заменяются при этом аппроксимирующей конечной системой алгебраических уравнений. Из решения этой системы уравнений совместно с уравнениями движения, конвективного теплообмена и горения определяются в конечном счете все неизвестные энергетические характеристики, которые могут включать в себя как температуры, так и потоки энергии между зонами. При этом, чем на большее число зон разбита топка, тем выше точность получаемого решения. Число зон, в свою очередь, зависит от характера полей температуры и физических характеристик тел Чем выше неоднородность этих полей, тем на большее число зон необходимо разбивать топочный объем и ограничивающие его поверхности нагрева. В практической реализации зональных методов существует ряд различных подходов. [c.205]

Главная особенность гетерогенных сплавов определяется, содержанием в их структуре фаз, различающихся по химическому составу и кристаллографическим параметрам. Эти фазовые составляющие, как правило, отличаются и по многим физическим и физико-химическим характеристикам адсорбционным, строению двойного электрического слоя на границе фаза — раствор, кинетическим параметрам окислительно-восстановительных реакций, потенциалам пассивации и т. д. Из-за этого коррозионное поведение гетерогенных сплавов во многом зависит от неоднородности их структуры. В данном случае неоднородность носит принципиально макроскопический характер в отличие от однофазных систем, для которых принимается микронеоднородность. (на уровне активных центров), связанная с различным энергетическим положением отдельных атомов на поверхности [12]. [c.152]

Приготовление образцов из предельно упрочненных, характеризующихся высокой неоднородностью структуры поверхностей материалов трения, является основной проблемой при использовании методов электронной микроскопии и электронной дифракции. В просвечивающей микроскопии толщина исследуемых образцов не должна превышать 50—300 нм. Дислокационные ансамбли в образцах такой толщины испытывают значительное влияние сил изображения , происхождение которых связано с обрывом периодичности решетки на поверхности, и значительная часть дислокаций может уходить из образца в процессе его приготовления. Особенно велик эффект в случае пластичных материалов с малой поверхностной энергией, когда перемещение дислокаций и их выход на поверхность не требуют больших энергетических затрат. По имеющимся оценкам теряться может до 90% дислокаций. В какой-то мере стабилизировать дислокационную структуру удается ее замораживанием , например, за счет создания точечных радиационных дефектов при нейтронном облучении поверхности. [c.163]

Однако необходимо обратить внимание, что наличие при трении областей с неоднородным составом и структурой или границы раздела, обладающей специфическими свойствами, требует для их выяснения весьма разнородных средств. Необходима всесторонняя информация об элементном составе поверхности и приповерхностных слоев материала, химических связях его атомных частиц, их взаимном расположении, а также об электронной структуре поверхности, которая может сильно отличаться от энергетического спектра электронов в объеме образца. Эта информация должна поступать из достаточно тонкой области материала толщиной порядка нескольких атомных слоев и даже менее. Это важно по той причине, что в поверхностных слоях металла, взаимодействующих при трении со смазкой, происходят кардинальные изменения, которые определяют физико-химические про-58 [c.58]

Большую роль играют способ, условия (температура, состав газовой среды) получения углеродного порошка, а также степень его измельчения. Поверхность углеродных порошков не является равноценной в физико-химическом отношении [33]. Это связано в первую очередь с се энергетической неоднородностью, обусловленной нескомпенсированностью а- и л -электронов у атомов, находящихся на гранях и ребрах кристаллитов. Это обстоятельство значительно влияет на автоэмиссионные свойства получаемых материалов, так как приводит к значительным локальным изменениям работы выхода электронов по рабочей поверхности автокатода, что при прочих равных условиях будет давать значительный разброс тока по поверхности катода. В данном случае уменьшить указанную неравномерность можно уменьшением размера частиц используемого порошка. [c.29]

Сказанное, конечно, не означает, что урав1 ением (1.1) непременно описывается процесс, в котором все участки поверхности металла кинетически неразличимы и в равной степени подвержены взаимодействию с окислителем. Напротив, экспериментальные исследования последних 15 лет позволили выдвинуть идею об энергетической неоднородности поверх-нрсти металла й неравномерности ее растворения (по активным центрам), причем неоднородность присуща даже очень чистым металлам с решеткой, близкой к решетке термодинамически равновесного кристалла [12—14]. Неоднородность, как известно, обусловлена различным энергетическим положением поверхностных атомов, следствием которой является неодинаковая реакционная способность различных (микроскопически малых) участков поверхности металла., И все же процесс (1.1). в определенном отношении оказывается простым. С точки зрения термодинамики в этом процессе корродирующий металл имеет вполне определенное энергетическое состояние (объемное значение химического потенциала [c.5]

Подробный анализ влияния дисперсности порошков на интенсивность спекания был сделан Гропяновым [210] на основании представления о неоднородности поверхности твердых тел. Вследствие энергетической неоднородности поверхности н скомпенсиро-ванные валентности ее отдельных участков, необходимые для перехода атомов с поверхности в объем, могут быть экранированы, например, атомами хемосорбированной примеси, что приводит к понижению свободной поверхностной энергии. Поэтому в спека- [c.33]

Представление о энергетической неоднородности поверхности позволяет заключить, что все факторы, способствующие повышению свободной энергии поБерхностных атомов и созданию у них нескомпенсированной валентности (например, рост температуры, обжиг в вакууме или в нейтральных средах с минимальным содержанием примесей, введение добавок, образующих при температуре спекания летучие продукты с- поверхностными примесями, и др.), приводят к увеличению доли активной поверхности и к большей степени уплотнения при тех же температурах. [c.34]

Зёме пытался исключить влияние энергетической неоднородности поверхности на адгезию, применив предварительное встряхивание запыленной поверхности (с частотой 10—3000 гц и амплитудой 5—50 мк). Однако встряхивание не устраняло разброса, и даже в некоторой мере способствовало увеличению сил адгезии. Например, адгезия частиц золота диаметром б—7 М.К ж золотой и кварцевой поверхностям увеличивалась на 20%. [c.101]

Характеристика силы адгезии как случайной величины. Распределение частиц по силам адгезии показывает зависимость между ар или F и силой адгезии, т. е. ар, Ур = fiPap)- Эта зависимость является случайной, так как она обусловлена шероховатостью и энергетической неоднородностью контактирующих поверхностей, ошибками при измерении размеров частиц и определения сил отрыва и другими, не поддающимися учету факторами [22]. [c.24]

Ме ( О может быть весьма различна — она зависит от природы металла, среды, потенциала и температуры. Если случайно обнажившееся место поверхности не сразу будет снова закрыто адсорбатом, то может произойти акт растворения. Далее можно допустить, что пе все частицы адсорбата одинаково прочно связаны с поверхностью адсорбента вследствие ее энергетической неоднородности (гл. I). Поэтому некоторые атомы металла могут образовывать такие комплексы с адсорбатом, которые способствуют переходу ионов металла в раствор, а другие атомы могут оказаться в запассивированпом состоянии и не потерять связь с кристаллической решеткой. Конкуренция этих двух процессов может привести к медленному растворению металла. Растворение будет сопровождаться постоянным изменением микрогеометрии поверхности в отдельных местах, но в среднем она будет, вероятно, оставаться неизменной в соответствии с определенной функцией распределения мест с различной активностью (гл. И). [c.237]

Удельная поверхностная энергия и молекулярное взаимодействие. В отличие от жидкости работа образования твердой поверхности не является обратимой, а поверхности твердых тел — энергетически неоднородны [2]. Поэтому величины удельной поверхностной энергии и поверхностного натяжения твердых тел не тождественны между собой. Если для жидкости поверхностное натяжение можно трактовать как силу, стремяш уюся сократить свободную поверхность жидкости до минимальных размеров, то такой подход копре-делению поверхностного натяжения применительно к твердым телам неприемлем (см. с. 33). Под поверхностным натяжением твердого тела следует понимать некоторую среднюю избыточную свободную энергию, которая проявляется в процессе контакта этого тела с другим, в частности, с твердым телом. [c.110]

Выдвигались различные гипотезы и теории, чтобы объяснить каталитическое действие определенных веществ. Одной из самых значительных является теория Тейлора. По ней предполагается, что за действие катализатора ответственны активные центры на его поверхности, причем активными центрами на поверхности катализатора, имеющей энергетически неоднородное строение, могут быть атомы в выдвинутых положениях, которые особенно благоприятны для присоединения адатомов (см. гл. 13). По мнению Эйкена, наряду с адсорбцией на дефектах (адсорбция на участках поверхности кристалла с повыщенной энергией) следует учитывать и адсорбцию на грани (адсорбцию всей поверхностью адсорбента). Такое представление подтверждается уменьщением энтальпии адсорбции с увеличением степени покрытия (см. 14.4). [c.373]

Рассматривая строение кристаллического микрорельефа осадков, С. С. Кругликов и Н. Я. Коварский [87] отмечают, что блеск электролитических покрытий в значительной мере определяется их кристаллической шероховатостью. Наибольшим блеском обладают покрытия, имеющие на поверхности лишь субмикронеровности, т. е. такие геометрические дефекты, размер которых не превышает 0,2 мкм. Авторы указывают, что на образование кристаллического микрорельефа поверхности электролитических осадков влияет много факторов структура подложки, энергетическая неоднородность выходящих на поверхность граней кристаллов, вероятность образования трехмерных и двухмерных зародышей, равномерность ингибирования поверхностно-активными примесями и т. д. [c.45]

Необходимо отметить, что в литературе имеются сведения о том, что адсорбция органических ПАВ на переходных металлах описывается изотермой Лэнгмюра [32] —например, адсорбция иодистых солей четвертичного фосфония на железе из кислых растворов [47]. В данном случае это связано с тем, что сильно адсорбирующиеся ионы иодида нивелируют энергетическую неоднородность поверхности, занимая наиболее активные в адсорбционном отношении места и сообщая по- [c.36]

Обращает на себя внимание уменьшение энергетической неоднородности поверхности железа при переходе от сульфатного раствора к хло-ридному. Это, безусловно, связано с адсорбцией анионов хлорида, занимающих наиболее активные места и тем самым как бы выравнивающих энергетическую неоднородность отдельных мест на поверхности. Следует отметить также более четкое выполнение изотермы Фрумкина при адсорбции органических катионов ТМБАП и МП-1. В хлоридном растворе адсорбция этих катионов идет по поверхности, на которой уже имеются адсорбированные анионы хлорида, что обусловливает электростатический характер адсорбционного взаимодействия. В результате уменьшаются силы отталкивательного взаимодействия адсорбированных катионов (часть их заряда нейтрализована взаимодействием с анионами), что приводит, в свою очередь, к уменьшению отрицательного значения величины аттракционной постоянной. [c.44]

Поверхность углеродных порошков не является равноценной в физико-химическом отношении. Это связано в первую очередь с ее энергетической неоднородностью, обусловленной нескомпенсированностью о- и я-электро-нов у атомов, находяшихся на гранях и ребрах кристаллитов и составляющих обломки гексагональных колец. [c.83]

При таком ходе процесса фосфатная пленка должна была бы состоять главным образом из фосфатов железа остается непонятной роль фосфатов марганца. На самом же деле пленка содержит железа в два раза меньше, чем марганца [3]. Мы считаем наиболее правильным объяснение, высказанное В. И. Вульф-соном [4], по которому образование фосфатной пленки является результатом электролитического процесса, протекающего в растворе на поверхности металла. Вследствие энергетической неоднородности поверхности фосфатируемого металла на ней возникают гальванические микроэлементы. [c.256]

Поверхность металлов и особенно сталей неоднородна как по химическому составу, так и по наличию на ней различных дефектов, свойственных поликристаллическим материалам границ зерен, вакансий, дислокаций и др. Эта неоднородность создает энергетическую диффе-ренцированность поверхности и в результате различные по адсорбционной активности участки. Поэтому одни ее части могут прочно блокировать хемосорбированные частицы ингибитора, на других он удерживается силами физической адсорбции, а третьи могут оставаться свободными от ингибитора. Значительной неравномерностью поверхности отличаются, например, нормализованные стали, границы раздела фаз которых обладают повышенной адсорбционной способностью вследствие повышенной свободной энергии. Вероятно, у нормализованных сталей молекулами ингибитора заполняются сначала наиболее активные центры поверхности, а потом наименее активные. У закаленных сталей все центры характеризуются сравнительно одинаковой и повышенной энергией, их заполнение молекулами ингибитора осуществляется практически одновременно и почти в 2 раза быстрее, чем у нормализованных сталей. [c.146]

Зарождение и развитие различных форм локальной неоднородности кристаллических материалов, приводящей в итоге к их разрушению, тесно связано с особенностями поведения поверхностных слоев в процессе пластического деформирования. Авторы обзора [54] многочисленных экспериментальных и теоретических работ в этой области отмечают, что начало процесса пластического течения чаще всего связывается с поверхностью, ее специфическим влиянием на общий процесс макропластической деформации. Влияние это сложно и многообразно и до конца еще не изучено, так как исследование почти всех новерхностнглх эффектов носит качественный характер из-за отсутствия методов, позволяющих получить раздельную информацию но энергетическим характеристикам пластического течения в поверхностных и внутренних слоях материалов. Окончательно не решен вопрос и о природе аномального поведения поверхностных слоев, хотя большинство исследователей связывают особенности пластического течения в приповерхностных слоях с повышенной концентрацией гомогенных и гетерогенных источников и особенностями генерирования ими дислокаций [54]. [c.22]

Соответствие адсорбции ингибиторов на твердых поликристаллических металлах изотерме Лэнгмюра казалось бы противоречит теоретическим представлениям (однородная в энергетическом отношении поверхность). В [40] адсорбция ингибиторов на неоднородной поверхности железа, подчиняющаяся изотерме Лэнгмюра, объясняется компенсирующим действием двух факторов снижением свободной энергии адсорбции при увеличении степени заполнения и увеличением Сил притяжения между адсорбированными молекулами. Лэнгмюровская адсорб-Дия имеет физический характер, обусловлена силами электростатического притя- ения Ван-дер-Ваальса, молекулы ингибитора с повышением температуры могут Десорбироваться. Ингибиторы, физически адсорбированные, не обладают последействием. [c.25]

Возможность такого разделения общей реакции коррозии обусловлена электронной проводимостью у металла и ионной проводимостью у раствора. Это обстотельноство позволяет, кроме того, анодным и катодным процессам протекать также и территориально раздельно — на различных участках поверхности раздела металл — раствор. Пространственное разделение анодного и катодного процессов не обязательно, и в некоторых случаях оба они осуществляются на одной поверхности, чередуясь во времени. Однако в большинстве случаев территориальное разделение анодного и катодного процессов более выгодно в энергетическом отношеннии, так как каждый из них может локализоваться на тех участках, где их протекание по каким-либо причинам облегчено. Поэтому дифференциация поверхности металла на анодные и катодные участки — второе важное отличие электрохимического механизма коррозии от чисто химического. Разделение поверхности металла на анодные и катодные участки вызвано неоднородностью этой поверхности в электрохимическом отношении. Причины такой неоднородности могут быть самыми различными (электропроводные макро- или микровключения, неоднородные деформации и внутренние напряжения в металле и т.д.). Считается, что поверхность даже очень чистого металла все же неоднородна, так как в кристаллическом решетке этого металла всегда есть дефекты. [c.92]

Феноменологический подход дает возможность не сталкиваться с проблемами моделирования сложной геометрии реальных трехцин и разрывов в поврежденных структурно-неоднородных средах и определения площади поверхности разрушения, что осложняется ее неограниченным возрастанием по мере более детального рассмотрения. В то же время, он позволяет описывать все этапы повреждения, включая переход к нестабильной стадии, функциями состояния материала и использовать при этом энергетические соотношения механики разрушения и полные диаграммы деформирования материала. [c.23]

Помимо субмикронеоднородности, вызываемой разнородностью атомов в сплаве типа твердого раствора, необходимо принимать во внимание неоднородность энергетического состояния поверхностных атомов в различных точках кристаллической решетки сплава. Как отмечено Косселем и Странским, энергия атомов, находящихся на поверхности, будет зависеть от их расположения в кристаллической решетке (рис. 15). [c.69]

Поляризационные и энергетические характеристики лазеров с термически деформированными активными элементами. Выше уже отмечалось, что в лазерах с пространственно неоднородной анизотропией возникают две подсистемы мод, отвечающих собственным состояниям поляризации резонатора, причем конфигурации эквивалентных резонаторов, соответствующих указанным подсистемам, являются различными (и это различие тем больше, чем больше величина термооптической характеристики Q), характеризуемыми своими ЛВСЛ-матрицами. При изменении геометрических параметров резонатора (кривизны зеркал, расстояния между элементами резонатора) либо параметров неодно-родно-анизотропного элемента (например, при вариации мощности накачки) оба эквивалентных резонатора будут изменяться, а изображающие их точки на ЛЛ-плоскости параметров резонатора станут прочерчивать линии, расстояние между которыми пропорционально величине Q. Очевидно, что наибольшее различие в характеристиках мод этих двух резонаторов (объемов, занимаемых модами, собственных частот, формы волновых поверхностей) будет вблизи границы устойчивости, в особенности тогда, когда один из них попадет в устойчивую, а другой— в неустойчивую область [см. условие (2.6)]. При этом будут заметно различаться для этих двух резонаторов и условия [c.95]

Если отвлечься от биографической неоднородности реальных поверхностей, то образование первых ячеек нового состава можно было бы считать равновероятным в любой точке поверхности. Однако, по мере их накопления энергетический спектр поверхности изменяется. Уже возникшие дефекты, вступая в электронное взаимодействие с соседними ячейками и даже просто деформируя их, почти неизбежно создают вокруг себя элементарные силовые поля, противодействующие тому полю, которым было вызвано само превращение. В результате образование следующего дефекта рядом с предыдущим требует большей затраты энергии, чем вдали от него. Одноименные дефекты как бы взаимно отталкиваются, а энертая каждого из них при сближении увеличивается, что, кстати оказать, является одним из факторов, препятствующих образованию зародышей новой фазы. [c.21]

По современным воззрениям преимущественное разрушение границ зерен обусловлено электрохимической неоднородностью поверхности, возникающей в определенном для данного сплава интервале температур в результате структурных превращений. Так, например, при нагреве хромоникелевых сталей типа 18-8 в интервале 600—800° С происходит выделение из твердого раствора сложных карбидов, содержащих хром, железо и никель (Сг, Fe, iNi)4 , ( r, Fe, Ni)7 3. Эти карбиды выпадают преимущественно по границам зерен, поскольку в этих местах скапливаются примеси, которые становятся центрами кристаллизации. Кроме того, особые энергетические свойства границ зерен делают возможным перераспределение атомов вблизи границ при таких относительно невысоких температурах, при которых подвижность атомов недостаточна для перераспределения внутри зерен. Поскольку хром более сильный карбидообразующий элемент по сравнению с никелем и железом, выпадающие по границам карбиды содержат преимущественно хром и их можно отождествлять с соединениями типа СГ4С или СГ7С3. [c.241]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...