Лэнгмюра изотерма

Лэнгмюра изотерма адсорбции 23, 24 [c.174]

Механизм гетерогенных химических реакций. Адсорбция и изотерма Лэнгмюра [c.80]

Уравнение (2.12.9) — уравнение изотермы Лэнгмюра для адсорбции. В соответствии с допущениями, сделан ыми [c.84]

Химическая система весьма полезна для обсуждения общих вопросов кинетики. Моделирование конкретных систем обычно также начинается с написания схемы реакции и эквивалентной ей химической системы Уравнений. Однако в модели часто с самого начала используется более феноменологическое и менее детальное описание (например, вводятся члены, описывающие автокатализ, реакции нулевого и третьего порядка, а также члены типа изотермы Лэнгмюра). [c.25]

Идеальный газ находится в контакте с адсорбирующей поверхностью, имеющей. V центров. Адсорбированная молекула имеет энергию — о. Используя Т-У-(1 распределение, вычислить коэффициент адсорбции а — отношение числа адсорбированных молекул к N — как функцию давления и температуры, т. е. получить изотерму Лэнгмюра. [c.326]

Простейшим уравнением, описывающим изотерму типа III, является уравнение Лэнгмюра [c.21]

Вид кинетических кривых / — т, снятых на отрицательно заряженном стальном электроде, напоминает изотерму адсорбции, которая аналитически выражается уравнением Лэнгмюра [6] [c.140]

Если предположить, что замедление процесса растворения стали вызвано хемосорбцией хлор-ионов, то можно попытаться связать скорость коррозии с концентрацией хлор-ионов в растворе с помощью уравнения изотермы Лэнгмюра [16—19 [ [c.96]

Органические ингибиторы сильно препятствуют катодному процессу [233, 234] и облагораживают потенциал железа. При этом зависимость от концентрации замедлителя соответствует изотерме адсорбции Лэнгмюра. Зависимость отношения концентрации к потенциалу от концентрации графически выражается прямой [236]. На рис. 1.81 показано обратимое изменение потенциала при адсорбции ингибитора. Оптимальное повышение потенциала достигается в том случае, когда мономолекулярный слой построен из хемосорбированных молекул. [c.90]

Ионы железа (П1) или меди (И), присутствующие в растворе, сильно повышают коррозионный потенциал легированных сталей— сталь становится пассивной. Содержание кислорода в растворе при этом не столь важно (рис. 1.85). Действие пассивации основано на адсорбции, и увеличение потенциала зависит от концентрации пассиватора и подчинено изотерме Лэнгмюра [56]. [c.93]

Исследована адсорбция ионов кальция, стронция и таллия кремнеземом и глиноземом из расплава хлорид цинка — хлорид калия эвтектического состава. Определены скорости адсорбции, изотермы адсорбции и константы адсорбционной колонки. Установлено, что на кремнеземе катионы не адсорбируются. Кальций и стронций адсорбируются на глиноземе, тогда как таллий не адсорбируется. Адсорбция стронция на алюминии протекает вдвое быстрее, чем кальция. Изотерма адсорбции кальция при 250° имеет обычную форму, отвечающую уравнениям Фрейндлиха или Лэнгмюра, тогда как изотерма адсорбции стронция имеет аномальный характер. Константы адсорбционной колонки показывают, что путем адсорбции на глиноземе можно легко отделять довольно большие количества кальция и стронция от расплавленных солей. Однако эффективный способ элюирования адсорбировавшихся катионов из набивки колонки (глинозема) еще не найден. [c.56]

Данные по скорости адсорбции, представленные на фиг. 2, показывают, что в аналогичных условиях скорость адсорбции ионов стронция глиноземом значительно выше, чем ионов кальция. Адсорбция таллия не обнаружена (фиг. 3). Изотерма адсорбции кальция имеет обычную форму, отвечающую уравнению Фрейндлиха или Лэнгмюра. Данные по адсорбции стронция аномальны, поскольку количество адсорбированного стронция увеличивается по мере уменьшения количества глинозема. Как видно из данных фиг. 4, этот процесс протекает до тех пор, пока не будет достигнут критический вес глинозема, при [c.66]

Несовпадение изотерм сорбции-десорбции может быть обусловлено необратимым изменением структуры материала под влиянием сорбированной среды. На рис. 5.3 приведены типичные изотермы, не имеющие гистерезиса. Если полимерная матрица сорбат не растворяет, например, в композитах на основе кремнийорганических смол (кривая 1 на рис. 5.3), низкомолекулярное вещество адсорбируется на поверхности и в порах. Количественная зависимость сорбции от парциального давления пара описывается уравнением Лэнгмюра [c.113]

А это означает выполнение изотермы Лэнгмюра, которая является частным случаем изотермы Фрумкина при а —0. [c.36]

Совокупность имеющихся в литературе сведений позволяет утверждать, что адсорбция органических ПАВ на поверхности непереходных металлов, имеющая физический (электростатический) характер или являющаяся специфической адсорбцией 1-го рода [28], описывается изотермой Фрумкина (частный случай ее —изотерма Лэнгмюра). Это соответствует энергетически однородной поверхности адсорбента. [c.36]

Нетрудно убедиться, что в частном случае равенства констант ско ростей прямой и обратной реакций, т. е. при г=1, изотерма Лэнгмюра (4-47) переходит в изотерму Генри, а (4-61) и (4-62) в выражения [c.93]

Для количественного описания зоваться изотермой Лэнгмюра [c.84]

Изотерма адсорбции Лэнгмюра (2.7) описывает адсорбцию ингибиторов иа однородной поверхности с одинаковыми значениями энергии адсорбции, изотерма Фрейндлиха (2.6) — на неоднородной поверхности с экспоненциальным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции, изотерма Темкина (2,8) — на неоднородной поверхности с равномерным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции. Уравнение Фрумкина (2,8) описывает адсорбцию на однородной поверхности с учетом взаимодействия адсорбироваа- ных частиц в адсорбционном слое. [c.24]

В некоторых работах установлено, что адсорбция ингибиторов на твердых металлах подчиняется изотерме Лэнгмюра. Так, адсорбция ониевых ионов [c.25]

Соответствие адсорбции ингибиторов на твердых поликристаллических металлах изотерме Лэнгмюра казалось бы противоречит теоретическим представлениям (однородная в энергетическом отношении поверхность). В [40] адсорбция ингибиторов на неоднородной поверхности железа, подчиняющаяся изотерме Лэнгмюра, объясняется компенсирующим действием двух факторов снижением свободной энергии адсорбции при увеличении степени заполнения и увеличением Сил притяжения между адсорбированными молекулами. Лэнгмюровская адсорб-Дия имеет физический характер, обусловлена силами электростатического притя- ения Ван-дер-Ваальса, молекулы ингибитора с повышением температуры могут Десорбироваться. Ингибиторы, физически адсорбированные, не обладают последействием. [c.25]

Таким образом, опытные данные по влиянию Na i на коррозию стали 1Х18Н9Т в 18%-ной H2SO4 описываются уравнением изотермы адсорбции Лэнгмюра, отклонение от которого наблюдается при высокой степени заполнения поверхности металла хлор-ионом (порядка 0,95). [c.97]

Потенциалы измерены относитель- 32 мв). Зависимость от концен-но электрода Ag Ag l 0,1 н.КС1 трации NaOH (рис. 1.71) полностью [56]. совпадает с изотермой Лэнгмюра [c.82]

При избытке кислоты (кислота хинон = 5 1) растворение является реакцией первого порядка в отношении хинона при меньшем соотношении растворение уже не контролируется концентрацией хинона и теряет свой однозначный характер реакции первого порядка. Оно сопровождается заметным образованием пленки в соответствии с изотермой адсорбции Лэнгмюра. Продуктами реакции являются лауриновокислый свинец и гидрохинон. Предполагается образование промежуточного соединения — свннцово-хино-нового комплекса. Гидроперекись бутила как окислитель действует аналогично хинону [13]. [c.312]

Необходимо подчеркнуть, что величины 0, найденные из еглкостных измерений, могут не соответствовать тем значениям, которые имеются в случае металла, корродирующего в ингибированной среде. Это связано с рядом причин. Во-первых, при емкостных измерениях наблюдается адсорбционное равновесие, тогда как в случае коррозионных процессов в присутствии ПАВ равновесие адсорбции может и не достигаться. Во-вторых, из-за сложности процессов, протекающих на границе металл — раствор, и трудности их моделирования простыми эквивалентными схемами, когда электрод подвергается коррозии и на нем одновременно происходит адсорбция ПАВ, рассчитываемая по значениям емкости величина 6 может быть хотя и пропорциональной истинному заполнению, но не соответствовать ему в точности. Так, применение формулы (1.92) для расчета 0 по результатам емкостных измерений наиболее оправдано в тех случаях, когда адсорбция ПАВ на металлах описывается изотермами Генри, Лэнгмюра, Фрумкина. Если применима изотерма Темкина, которая чаще всего выполняется при адсорбции органических ПАВ на твердых металлах, 0, рассчитанная по уравнению (1.92), отличается от истинной степени заполнения на некоторую величину, постоянную при данном Е, хотя рост 0 и пропорционален снижению емкости двойного электрического слоя. Это также вносит некоторую ошибку в расчет 0, Определенную ошибку вносит и шероховатость поверхности электродов, которая приводит к отличию видимой площади твердого металла от истинной. [c.33]

Полный анализ кривых дифференциальной емкости с учетом высоты и положения адсорбционно-десорбционных максимумов на с-, -кривых возможен только для изотерм Фрумкина, Хилла-де-Бура, Парсонса [32]. Расчет 0 по формуле (1.92) должен приводить к величинам, совпадающим с истинными степенями заполнения и в случае изотерм Генри, Лэнгмюра и Фрейндлиха. [c.33]

Необходимо отметить, что в литературе имеются сведения о том, что адсорбция органических ПАВ на переходных металлах описывается изотермой Лэнгмюра [32] —например, адсорбция иодистых солей четвертичного фосфония на железе из кислых растворов [47]. В данном случае это связано с тем, что сильно адсорбирующиеся ионы иодида нивелируют энергетическую неоднородность поверхности, занимая наиболее активные в адсорбционном отношении места и сообщая по- [c.36]

Уравнение (2.9) соответствует изотерме Лэнгмюра (1.95), уравнение (2.10) — изотерме Темкина (1.97), уравнение (2.11) — изотерме Фрейндлиха (1.94). Для равновесных изотерм другого вида, в частности для уравнения Фрумкина, кинетическая изотерма неизвестна. Поэтому дальнейший анализ основывается на применении трех указанных изотерм. [c.60]

Предположение, что адсорбция ПАВ следует изотерме Лэнгмюра, может привести к отрицательному порядку реакции по ингибитору. Однако при этом теоретически возможны только целочисленные значения порядков Vlnh. тогда как экспериментально они чаще всего оказываются дробными. Кроме того, обычно предполагается, что ингибитор полностью блокирует большинство активных центров поверхности металла, так что стадия, определяющая скорость всего процесса, в качестве которой предполагается дальнейшее окисление поверхностного гидроксида [РеОН]адс, протекает только на свободной доле поверхности. [c.82]

Выражение (4.19) представляет собой изотерму адсорбции Лэнгмюра, графическое изображение которой представлено на рис. 4.2. Это выражение и рис. 4.2 позволяют объяснить роль в кинетике биохимического окисления органического вещества такого важного фактора, как его концентрация. Так, из рис. 4.2 видно, что при уменьшении ХПК воды от значения 2 до величины Р величина Убм остается постоянной, так как участок изотермы практически параллелен оси абсциис. Наклон участка МР столь незначителен, что им можно пренебречь. Следовательно, при уменьшении ХПК от 02 и ОМ величина Убм будет постоянной, т. е. в этом диапазоне изменения концентраций органических веществ в воде транспортирование субстрата внутрь клетки будет постоянным. На у частке ОММ величина Убм будет снижаться с уменьшением ХПК воды, причем на участке ОМ прямо пропорционально величине Ув. Из этого следует, что при ХПК воды меньше ОМ транспортирование субстрата с поверхности клеток внутрь их будет уменьшаться с уменьшением ХПК воды. [c.158]

Величина а может быть определена по уравнению изотерм адсорбции Лэнгмюра (7.38), а точнее с помощью уравнения полимолеку-лярной адсорбции Брунауэра, Эмме-та и Теллера (уравнение БЭТ). [c.228]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...