Адсорбции теплота

На большинстве технических металлов адсорбция кислорода (вплоть до 0>1) протекает необратимо с образованием прочных химических соединений. Одним из показателей, нередко характеризующих прочность связи адсорбированных частиц с поверхностью металла, является теплота адсорбции. Теплоты хемосорбции изменяются в широких пределах — от 80 кДж/моль и меньше для серебра до 800 кДж/моль — для вольфрама. [c.36]

Поглощение веществ сорбентами сопровождается выделением теплоты (теплоты сорбции). Теплота абсорбции включает в себя теплоту конденсации и растворения поглощаемого компонента. Теплота адсорбции — теплоту смачивания адсорбента поглощаемой жидкостью. При поглощении адсорбентом паров или газов кроме теплоты смачивания выделяется теплота конденсации. [c.236]

Следует отметить также, что для разрешения некоторых вопросов часто бывает недостаточно иметь данные только о тепловых эффектах химических реакций, но необходимо располагать данными и о других тепловых величинах теплотах растворения, смешения, разбавления, адсорбции, теплотах радиохимических, радиационных и многих других процессов. Получение этих величин также является задачей термохимии. [c.9]

Теплота адсорбции. Теплота адсорбции или точнее — теплота смачивания твердого тела жидкостью—зависит от рода твердого вещества, жидкости и колеблется в широких пределах. [c.382]

Первой стадией взаимодействия металлов с коррозионной средой является адсорбция окислительного компонента среды (Oj, Н2О, СО2, SO. и I2) на поверхности металла. Сопоставление теплот образования окислов и адсорбции кислорода на металлах [c.29]

Теплоты образования окислов и адсорбции кислорода на металлах (по Бенару) [c.29]

Металл Окисел Теплота образования 0 окисла A//298 ккал/моль О2 Теплота адсорбции О,, ккал/моль Oj [c.29]

Разность и (Л/ loo) — и М — <7ф з представляет собой количество теплоты, выделяющейся при физической адсорбции молекулы, а разность 8а = U A) — представляет собой энергию активации хемосорбции для одной молекулы. [c.83]

В этом разделе описываются принципиальные стороны постановки и проведения калориметрического эксперимента применительно к измерению энтальпии вещества (жидкости, пара и т. д.) или его теплоемкости. Вопросы определения теплот сгорания, растворения, адсорбции здесь не рассматриваются. [c.131]

Физическая и химическая адсорбции на твердых те-лз[х сопровождаются тепловыми эффектами. Обычно теплоты хемосорбции редко бывают меньше 80 кДж/моль. Однако известны случаи, когда эти величины имеют значения, соответствующие теплотам физической адсорбции (порядка единиц кДж/моль). Поэтому величина теплоты адсорбции не всегда является показателем природы возникающих адсорбционных связей. [c.28]

Исследования, проведенные на никеле, кобальте, меди и других металлах [41], показывают, что дифференциальные теплоты адсорбции уменьшаются с увеличением степени заполнения поверхности кислородом (рис. 10). Возникновение площадок связывается с формированием оксидных слоев и с теплотами образования объемных оксидов. Показано, что имеется соответствие между теплотами адсорбции кислорода и теплотами образования индивидуальных оксидов. Согласно общему правилу, сформулированному К. Танаку и К. Тамару,, теплоты хемосорбции кислорода на различных металлах могут быть определены из эмпирического уравнения [c.36]

Рис. 10. Изменение теплоты адсорбции кислорода па восстановленной I), на однократно (3) и двукратно (3) регенерированной поверхности кобальта.

Рис. 11. Зависимость между теплотой адсорбции серы и теплотой образования (АН дУ объемных сульфидов на различных металлах.

Растворение газа в металле сопровождается изменением его теплосодержания (теплота абсорбции). Изотермическая теплота абсорбции (и адсорбции) Q 3 при температурах Ti -а между равновесными давлениями Р и для постоянного количества растворенного газа равна [c.44]

В процессе эксплуатации котлов и пылеприготовительных установок на твердом топливе необходимо также учитывать способность пыли к самовозгоранию, т.е. воспламенению, происходящему в определенных условиях за счет окисления, в том числе при обычных температурах. Окисление происходит вследствие адсорбции кислорода воздуха и постепенного нагревания вещества за счет теплоты химической реакции окисления. [c.34]

Молекулярный азот при температурах до 1200° С практически стабилен вследствие высокой теплоты диссоциации (N+ +N=N2+208 кал) [93]. В присутствии примесей кремния и алюминия при повышенных температурах адсорбция азота металлом возрастает, при 1540 и 1760° С для железа она составляет соответственно 0,039 7о N2 и 0,042% N2. Различные соединения азота, образующиеся в зоне контакта, диссоциируют на атомарные N и Н, которые активно вступают во взаимодействие с металлами с образованием нитридов и гидридов по реакциям [c.99]

Считают [Л.8], что теплота адсорбции равна разности полных поверхностных энергий систем твердое тело — газ и твердое тело — жидкость. [c.11]

Однако когда молекулы первого слоя достаточно сближены, ударяющаяся молекула 113 газовой фазы вступает во взаимодействие одновременно с тремя или четырьмя молекулами. В результате теплота адсорбции увеличивается в 3 или 4 раза, а время адсорбции становится достаточным для возможного образования второго слоя. [c.11]

Даже если первый слой упакован более или менее плотно, теплота адсорбции молекул, образующих второй слой, в общем случае будет меньше, чем теплота адсорбции мо- [c.11]

Различают физическую адсорбцию и хемосорбцию. При физической адсорбции молекулы газа удерживаются на поверхности физическими силами, например силами ван-дер-ваальса, а при хемосорбции молекулы вступают в химическую связь с атомами металла. Физическая адсорбция протекает без энергии акт 1вации и, как сказано, почти мгновенно, непосредственно после ударения молекул о поверхность. Поскольку хемосорбция связана с энергией активации, то она обычно протекает медленнее физической адсорбции. Теплота физической адсорбции меньше теплоты хемосорбции. [c.46]

Впервые массивный калориметр был предложен Нернстом [31] для определения средней теплоемкости металлов от низкой температуры до комнатной. Затем подобный калориметр был сконструирован и тщательно изучен Нарбутом [32]. В дальнейшем массивный калориметр был с успехо.у использован рядом авторов также для определения средней теплоемкости металлов (от высокой температуры до комнатной). В последнее время массивные калориметры все более широко вводятся в калориметрическую практику. Помимо средних теплоемкостей в них определяются и теплоты горения, теплоты адсорбции, теплоты разложения, теплоты испарения и т. д. [29, 33, 34, 35]. [c.200]

Величина перенапряжения водорода на разных металлах была также связана Н. И. Кобозевым и Н. И. Некрасовым с адсорбционной способностью металлов по отношению к атомарному водороду, которая характеризуется величиной работы Ладе или теплоты адсорбции [c.258]

Важное значение для низкотемпературных машин и установок имеют и другие процессы, и в первую очередь сопровождающиеся в адиабатных условиях эффектом понижения температуры. Некоторые из них являются одновременно и холодопроизводящими процессами, например, расширение газов и паров с совершением внешней работы — детан-дирование. Процесс дросселирования хотя и не является холодопроизводящим, но обеспечивает необходимое изменение температуры рабочего тела в циклах. Процессы испарения (плавления, сублимации), адсорбции, растворения обеспечивают возможность передачи теплоты в цикл от охлаждаемого тела при определенной его температуре. В низкотемпературных установках широко используются также процессы рекуперации холода (теплоты) в рекуперативных и регенеративных теплообменных аппаратах, где происходит теплообмен между потоками рабочего тела и, таким образом, обеспечивается достижение заданной низкой температуры. Важное значение эффективность процессов рекуперации холода имеет для криогенных циклов и установок, работающих на уровне температур ниже 40 К и особенно ниже 5 К. [c.312]

Однако это уравнение нельзя использовать в случае иапытаний коррозии под напряжением из-за отсутствия данных относительно энергии активации Е или расстояния 1 между центрами адсорбции на поверхности разрушения. Сопоставление поверхности разрушения с поверхностью порошков неорганических окислов, описанных ранее, представляется необоснованным. Поверхности раздела, образующиеся в процессе разрушения, содержат цруппк с ненасыщенными связями и электрические заряды, отсутствующие обычно на поверхности. порошков, которые имеют достаточное время для релаксации поверхности. Часто делается допуще- ние, что энергия активации Е несколько меньше, чем теплота адсорбции Q. Однако такое допущение будет совершенно неверным если энергетиче1с кий барьер между центрами адсорбции мал. вследствие перекрывания силовых полей. [c.97]

Теория БЭТ дает простое и последовательное описание процессов физической адсорбции и объясняет пять типов изотерм рис. 9. Вместе с тем в последние годы все сильнее прбявляется несовершенство теоретической базы метода БЭТ, поскольку всякая теория, игнорирующая взаимодействие между частицами в одном слое (латеральное взаимодействие) и неоднородность поверхности, считается ограниченной. Самым слабым местом теории БЭТ является основное положение, согласно которому теплоты адсорбции во втором и последующих, слоях равны теплоте сжижения пара. Более приемлемым считается допущение, что третий и последующие слои адсорбата подобны жидкости [21]. [c.30]

Есть основание полагать, что это правило распространяется на многие металлы и адсорбаты. Так, по данным Бенара [42] теплоты адсорбции серы (из смеси H2 + H2S) на гранях монокристаллов различных металлов всегда выше теплот образования объмных фаз соответствующих сульфидов (рис. 11). [c.37]

Свойства физически адсорбированных слоев В0ДЫ1. Атомно-молекулярная форма существования на поверхности твердого тела воды в адсорбированном состоянии до настоящего времени является предметом острых дискуссий [51, 52]. Остается неопределенной область температур фазовых переходов адсорбированной воды в различные модификации льда Полученные изотермы адсорбции воды на металлах (рис. 24) показывают, что в диапазоне температур от 253 до 293 К при полимолекулярной адсорбции (п>5) равновесие адсорбированной воды с ее паром в воздухе описывается уравнением (29), причем теплота испарения (конденсации) оказывается равной 49 кДж/моль. Отчетливо выраженных изломов на изостерах в области температур фазовых переходов не имеется, что отчасти свидетельствует об отсутствии замерзания воды в адсорбированной фазе при низких температурах. [c.50]

Характерной особенностью станций холодного газа из битуминозных топлив является неизбежность сильного загрязнения охлаждающей газ воды фенолами и их гомологами, цианистыми и роданистыми соединениями и др., что обусловливает высокую ядовитость этих вод, препятствующую сбросу их в речные водоёмы. Подсмольные воды газогенераторных станций из топлив, выделяющих смолу, должны подвергаться обезвреживанию в специальных установках. Методы обезвреживания до настоящего времени недостаточно разработаны. Наибольший интерес представляют метод адсорбции активированным углём (для буроугольных станций), метод известкования для вод, получаемых при газификации торфа [27] и использование специальных поглотителей фенолов, как-то фенолсольвана, трикрезилфосфата и др. Для уменьшения сброса фенольных подсмольных вод и использования теплоты нагрева газа с успехом применяется увлажнение воздушного дутья отходящей от скрубберов нагретой водой в нижней ступени трёхступенчатых скрубберов (фиг. 42, д). [c.425]

Экспериментально бьши установлены противопиттинговые защитные свойства СОП. В случае использования образцов, покрытых СОП, выкрашивание не наблюдалось даже при значительно большем (в 30 раз) числе циклов и при контактных напряжениях, превышающих почти вдвое предел вьшосливости для образцов при отсутствии СОП. Следует отметить более высокий класс шероховатости контактирующих поверхностей при возникновении СОП и меньшую толщину пластически деформированного приповерхностного слоя. Сдвиговые деформации сосредотачиваются в этом случае в тонком слое СОП, которые также защищают поверхность от проникновения смазочной среды в микротрещины. Реакционная способность про-тивоизносных присадок зависит от их термической устойчивости, стабильности при повышенных температурах. Адсорбционные свойства молекул присадок и их химическая активность при образовании химически модифицированных слоев являются определяющими при оценке противоизнос-ных свойств масел с присадками. Присадки, имеющие высокую теплоту адсорбции и образующие прочные поверхностные пленки, являются опти- [c.171]

Особенносгями, присущими только процессу испарения, являются молярное диспергирование и испарение субмикроскопических капель жидкости в пограничном слое. Гипотеза объемного испарения, связанная с динамическим характером процессов сорбции и десорбции, выдвинута в работе [Л.3-23] и состоит в следующем в результате воздействия потока (механическое увеличение и конденсация по стенке) с поверхности в пограничный слой попадают мельчайшие частицы жидкости. По теории адсорбции Де Бура [Л.3-24] процесс испарения есть динамический процесс десорбции и сорбции. Молекулы жидкости не только покидают поверхность (испарение), но и непрерывно возвращаются "(конденсация). Интенсивность испарения пропорциональна разности потоков молекул. Так как конденсация происходит неравномерно [Л.3-25] и на некоторых участках поверхности имеет место неполное смачивание адсорбированным слоем ожиженного пара, то образуются капли, менее прочно связанные с жидкостью, которые выносятся потоком газа в пограничный слой и испаряются в его объеме. Объемное испарение представляет собой источник пара и отрицательный источник теплоты в уравнениях пограничного слоя. В подтверждение этой гипотезы можно привести непосредственные наблюдения Мальмквиста и Мейснера [Л.3-26], которые в опытах по сушке древесины в перегретом паре с помощью теплера обнаружили вынос по имеризованных молекул пара в пограничный слой и их испарение в его объеме. При испарении жидкости из капиллярно-пористого тела могут иметь место три различных случая расположения поверхности- испарения. [c.211]

Под теплотой адсорбции понимается энергия, обусловленная непосредственным взаимодействием между поверхностью адсорбента и адсорбированными молекулами она не включает энергии взаимодействия адсор.бир Ован-ных молекул друг с другом [Л.2]. [c.11]

Ложно считать [Л.2], что теплота адсорбции возрастает примерно линейно при уве-лячении плотности предыдущего слоя. [c.12]

Для адсорбентов с сильно развитой пористой поверхностью удельная поверхность не только велика, но может быть и довольно неоднородной. Она включает большое количество капилляров как макроскопических, так и микроскопических размеров, Пр,и адсорбции в таких углублениях адсорбированные лмоле-кулы окружены значительно большим числом поверхностных атомов, чем при адоорбции на плоской поверхности. Это означает, что в случае адсорбции на пористой поверхности теплота адсорбции при прочих равных условиях больше, чем для ровной 1поверхно1сти [Л.2], [c.12]

Экспериментально найденные значения теплот адсорбции [Л. 11] для материалов с пористой структурой (силикагель, глины разных минералов) подтверждают высказанное предаюложение. [c.12]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...