Кривые электрокапиллярные

Дифференциальное уравнение электрокапиллярной кривой (уравнение Липпмана) имеет следующий вид [c.169]

Из уравнения (304) следует, что заряд q = О при потенциале, соответствующем максимуму электрокапиллярной кривой (т. е. при а = max), положителен при более положительных потенциалах и отрицателен при более отрицательных потенциалах (см. [c.169]

Адсорбция поверхностно активных веществ изменяет характер и расположение электрокапиллярных кривых (рис. 123) молекулярные вещества только снижают максимум а, делая его более плоским (рис. 123, б) поверхностно активные анионы также снижают максимум с и сдвигают его в область более отрицательных [c.169]

Наиболее простой способ обеспечения межмолекулярного синергизма — это подбор смеси поверхностно-активных катионов и анионов. В этом случае, кроме сил отталкивания одинаково заряженных частиц, возникают силы притяжения между частицами противоположного заряда. В результате сопряжений адсорбции смеси таких ингибиторов растет степень блокировки различных энергетически неоднородных участков поверхности металла. В зависимости от относительной адсорбции каждого рода частиц максимум электрокапиллярной кривой может смещаться вправо или влево. j [c.143]

В этом методе удобно использовать данные электрокапиллярных измерений. Теория электрокапиллярных явлений и методика снятия электрокапиллярных кривых подробно описаны в руководствах по теоретической электрохимии, поэтому мы [c.29]

Условия, пр и которых поверхность электрода остается незаряженной, проще. всего можно реализовать и определить соответствующее значение потенциала для жидких электродов — ртутного, амальгамного и т. д. Эти определения основываются на характерной особенности кривых зависимости пограничного натяжения от потенциала—так называемых электрокапиллярных кривых, проходящих через максимум, когда поверхность металла полностью свободна от избыточных электрических зарядов. Потенциал максимума электро-капиллярной кривой всегда будет отвечать состоянию незаряженной поверхности металла. На первый взгляд может показаться, что определенная выше нулевая точка , или потенциал нулевого заряда, должен совпадать с потенциалом максимума электрокапиллярной кривой. [c.28]

Для решения первой задачи (хронологически она была второй) были проведены опыты на ртути по усовершенствованной методике снятия электрокапиллярных кривых и с привлечением метода дифференциальной емкости, а также разработанного на кафедре варианта вибрационного метода. Результаты этих опытов показали, что экстраполяция величин ПНЗ, полученных в присутствии изменяющихся количеств трех различных электролитов (инактивных, с поверхностно-активными анионами и с поверхностно-активными катионами) до нулевой концентрации, дает одно и то же значение — 0,193 в (по водородной шкале), которое можно рассматривать как нулевую точку ртути в воде. [c.131]

В связи с этим предполагают, что ингибирующее действие по отношению к некоторым металлам веществ, содержащих в качестве единственной функциональной группы —NH2, =NH, =N или = NR+, NR4, можно определить по электрокапиллярным кривым, полученным на ртути. [c.138]

Для изучения адсорбции поверхностно-активных веществ на поверхности металлов в электрохимии применяются разнообразные методы метод снятия электрокапиллярных кривых, измерение емкости двойного электрического слоя, измерение потенциалов и др. [c.86]

Считают установленным [2], что в кислых средах основной вклад в ингибирование коррозии поверхностно-активными катионами вносит двойнослойный эффек т, а экранирование поверхности играет меньшую роль, так как степень покрытия поверхности при этом обычно не превышает 0,5. Тем не менее и при относительно небольшом заполнении поверхности поверхностно-активные катионы способны заметно смещать максимум электрокапиллярной кривой в сторону положительных значений потенщ1ала. [c.153]

Действие поверхностно-активных ингибиторов анионного типа в кислых средах обусловлено тормозящим эффектом, вызванным в первую очередь блокировкой поверхности корродирующего металла, при которой адсорбщ1Я анионов нередко сопровождается установлением химической связи между ними и поверхностными атомами металла, хотя при этом смещение потенциала максимума электрокапиллярных кривых в отрицательном направлении свидетельствует о таком изменении структуры двойного электрического слоя, которое должно бы приводить к ускорению коррозионного процесса. Чтобы значительно перекрыть отрицательное воздействие двойнослойного эффекта, необходимо гораздо большее заполнение поверхности металла ингибитором. В противном случае при введении таких ингибиторов общая коррозия может перейти в локальную. [c.153]

Рис. 8. Электрокапиллярные кривые, полученные в присутствии возрастающих (в порядке увеличения номеров кривых) количеств катионноактивного ПАОВ.

Как уже отмечалось, величина дополнительного адсорбционного потенциала Аф , обусловленного присутствием ингибитора на поверхности металла, может быть в первом приближении приравнена смещению максимумов электрокапиллярных кривых — исходной и после введения ингибитора Д ф1 = АнеД< =о. [c.33]

Опыт, однако, показал, что положение максимума элект-рокапиллярной кривой заметным образом смещается в сторону более положительных значений, когда в растворе присутствуют поверхностно-активные катионы, например, четырех-замещенных аммониевых оснований. В противоположную сторону потенциал максимума электрокапиллярной кривой сдаи-28 [c.28]

При потенциалах, более отрицательных, чем последний, наступает перезарядка поверхности ртути, приобретающей на этот раз избыток отрицательных зарядов. Поэтому дальнейшее смещение потенциала в сторону отрицательных значений будет сопровождаться понижением пограничного натяжения вдоль всей нисходящей ветви электрокапиллярной кривой. Как уже отмечалось, форма электрокапиллярной кривой подвергается заметным изменениям в присутствии ионов, способных к специфической адсорбции на поверхности ртути за счет некулоповоких сил. Чти изменения, выражающиеся в смещении положения максимума кривой и самой его высоты, наблюдаются также и при введении в раствор молекул органических соединений, обладающих капиллярной активностью, например алифатических спиртов. Согласно приведенному схематическому рис. И, нетрудно видеть, что область адсорбции поверхностно-актив.ных анионов раопространена [c.30]

Рис. 11. Электрокапиллярная кривая ртути в растворе, не содержащем поверхностно-активных ионов (/), при наличии поверхностно-активных катионов (2), в присутствии поверхностно-активных анионов (3). Кривая (4) — зависимость дифференциальной емкости от ттеяциала, соответствующая кривой (1).

Потенциал нулевого заряда поверхности, по А.Н. Фрумкину, характеризуется таким значением, при котором на поверхности металла отсутствует двойной ионный слой. В зарубежной лите >атуре он известен как потенциал максимума электрокапиллярной кривой или потенциал Липпма-на. Потенциал нулевого заряда легко получить путем поляризации электрода. При зтом признаком отсутствия заряда на поверхности металла может являться следующее максимумы поверхностного натяжения, ад- [c.26]

Основной метод, наиболее широко применяемый для изучения ки.тетнки электродных процессов, заключается в исследовании зависимости потенциала от плотности тока. Существуют и другие вспомогательные методы, например, метод электрокапиллярных кривых, измерение емкости двойного электрического слот и т. п. При помощи этих методов определяют значение потенциала нулевого заряда различных металлов, а также область адсорбции катионов II анионов на электроде. Последние методы применяются главным образом для исследования электродных процессов, протекающих на ртути, так как последняя является идеально поляризуемым электродом в довольно широком интервале потенциалов. Применение этих методов для исследования катодных процессов, протекающих на твердых электродах, не дает точных результатов, так как процессы, протекающие на них, необратимы (59, 60). [c.41]

Учитывая, что при поляризации изменяется поверхностное натяжение (максимальное значение наблюдается в точке нулевого заряда) и связанное с этим давление Р, можно по перемещению ртутного мениска в капилляре, которое определяется с помощью катетометра, найти зависимость поверхностного натяжения от потенциала и таким образом получить полную электрокапиллярную кривую. Сравнивая электрокапиллярные кривые для фона с элек-тро капиллярной кривой для электролита с поверхностно-активным веществом, т. е. с соединениями, адсорбирующимися на границе раздела фаз, можно по изменению поверхностного натяжения судить о том, адсорбируется ли это вещество и в какой области потенциалов оно наиболее сильно проявляет свои поверхностно-активные свойства. [c.133]

На рис. 4,6 представлены электрокапиллярные кривые, полученные Гуи на ртутном электроде для двух случаев в первом к электролиту был добавлен катион [N ( 21 5)4] -ь, в другом анион I-. Как видно, в зависимости от заряда иона максимум электрока-пиллярной кривой смещается к отрицательным или положительным значениям потенциал, а сами кривые смещаются вниз. Отклонение электрокапиллярной кривой от нормальной, имеющей обычно вид параболы, Гуи объяснил специфической адсорбцией, изменяющей строение двойного слоя. [c.133]

Изучая электрокапиллярные кривые, Фрумкин и его сотр. значительно развили теорию адсорбции органических соединений на ртути. В частности, Каганович и Герович [71] показали, что при адсорбции на ртути нормальных кислот, спиртов и аминов жирного ряда из растворов поверхностно-инактивных ионов (1 н. H2S0i) соблюдается правило Траубе в пределах одного гомологического ряда при одинаковой концентрации органического вещества в рас- [c.133]

Влияние поверхностно-активных ионов фона, изменяющих строение двойного электрического слоя, неоднозначно например, в присутствии ионов иода, уменьшающих взаимное отталкивание между катионами [Ы(СзН7)4]+-адсорбция последних увеличивается, в то время как при специфической адсорбции анионов бро-Рис. 4,6. Электрокапиллярные кривые, И ИОДа адсорбция на ртути [c.134]

Исследование адсорбции ароматических аминов (анилин, о-то-луидин, 2,3- и 2,6-диметиланилин, пиридин, хинолин) в 0,1 н. НС1, выполненное Бломгреном я Бокрисом [73], также показало, что адсорбция этих соединений, которые в кислом электролите находятся в виде катионов [RHs]+, при потенциалах, соответствующих положительной ветви электрокапиллярной кривой, определяется в основном я-электронным взаимодействием. Оно облегчается при плоском расположении частиц по поверхности электрода. При потенциалах, соответствующих отрицательной ветви электрокапиллярной кривой, адсорбция определяется кулоновскими силами взаимодействия. Из этого видно, что теория электростатического взаимодействия между поверхностью ртути и адсорбируемым веществом не в состоянии объяснить все экспериментальные данные. [c.135]

На рис. 4,7 представлены электрокапиллярные кривые для некоторых азотсодержащих соединений. Как видно, производные пиридина и анилина адсорбируются преимущественно на отрицательно заряженной поверхности, хотя снижение поверхностного натяжения наблюдается в широкой области потенциалов по обе стороны от потенциала нулевого заряда. Учитывая, что в присутствии этих соединений максимум электрокапиллярной кривой смещается в сторону более положительных значений потенциала, можно заключить исследованные соединения являются поверхностно-активными веществами катионного типа. Этот вывод достаточно обоснован, поскольку производные анилина и пиридина имеют на атоме азота неподеленную пару электронов, вследствие чего способны в кислых средах присоединять протоны с образованием органического катиона ( 6H5N+—СпНгп-ьг)- [c.136]

Рис. 4,8. Влияние адсорбции галогенид-ионов на электрокапиллярную кривую ртути в 1 н. растворах Na2S04 (/), КС1 (2), КВг (3) и KI 4).

Рис. 2. Электрокапиллярные кривые на ртути в 1 н. H2S 4 при 20° С с добавками моль л)

Рис. 8. Электрокапиллярные кривые на ртути в 1 и. HzS04 при 20°С с добавками (моль/л)

Выявление роли электрокапиллярного эффек7паещелочных хрупких разрушениях. Проведенные опыты показали, что кривая изменения деформаций образцов в зависимости от наложенных потенциалов (фиг. 3) не дает характерного для электрокапиллярных явлений минимума, соответствующего незаряженной поверхности металла [2].Чтобыуточнить влияние электрокапиллярного эффекта на процесс возникновения щелочных хрупких разрушений, была проведена специальная серия кратковременных опытов на образцах с острыми надрезами, чтобы свести до минимума влияние изменений всех других факторов. Это было достигнуто сокращением продолжительности опытов до 4—6 мин. Путем изменения величины поверхно- [c.370]

Исследовано влияние натриевых и кальциевых фенолятов ди-трет-аминофенолов и их дисульфидов (I), а также аддуктов диалкилфосфи-тов с тиомочевиной (II) на электрокапиллярную кривую ртути и поля-рограммы восстановления кислорода и кадмия из сульфатного электролита на ртутно-капельном электроде- [c.26]

Как известно, тиомочевииа адсорбируется на поверхности металлических электродов через атом серы [11]. Если адсорбция тиомочевины возможна преимущественно в области максимума и левее максимума электрокапиллярной кривой, то положительный заряд иона [МИзС (S)NHj позволяет высокую адсорбцию его в области отрицательных зарядов поверхности электрода. [c.31]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...