Адсорбционные взаимодействия

Как будет показано ниже, это явление не наблюдалось в растворе серной кислоты более высокой концентрации, где значительное изменение электрохимической гетерогенности не так вероятно. В таких условиях активного растворения изменение знака упругих напряжений (растяжения или сжатия) не изменяло отрицательного знака изменения стационарного потенциала, и в обоих случаях напряжения практически одинаково увеличивали скорость коррозии. Однако, в условиях пассивации или ингибирования коррозии влияние знака приложенных напряжений усложняется в результате их воздействия на состояние поверхностных пленок и адсорбционного взаимодействия металла с поверхностно-активными компонентами среды (например, вследствие чувствительности потенциала деформации к знаку деформации, что в свою очередь влияет на работу выхода электрона и на до-норно-акцепторный электронный обмен металла с адсорбатом). [c.32]

В работе [60] высказана иная точка зрения на процесс ингибирования неорганическими окислителями. Авторы считают, что ингибирующее действие этих соединений связано не столько с их адсорбционным взаимодействием с металлом, сколько с влиянием продуктов электрохимического восстановления на кинетику электрохимических реакций. Иначе говоря, если скорость анодного растворения металла определяется активностью поверхностных ионов ОН, образующихся при восстановлении окислителей, то скорость коррозии металла и его потенциал зависят от отношения числа электронов, реализующихся в катодном акте, к числу образующихся при этом ионов ОН-. Это отношение названо авторами коэффициентом активации по его величине предлагается судить об эффективности ингибиторов. [c.129]

Анализируя физику явления разрушения напряженного материала в присутствии активной среды, можно с достаточной уверенностью утверждать наличие следующих основных процессов поверхностно-адсорбционное взаимодействие фазовая и объемная диффузия среды в полимере набухание вплоть до растворения химическое взаимодействие среды с полимером различное сочетание этих взаимодействий. [c.122]

Во многих случаях эти процессы протекают одновременно, что значительно усложняет анализ механизма явления. При напряженном состоянии образца поверхностно-адсорбционное взаимодействие может внешне не проявляться и не приводить к растрескиванию за измеримые промежутки времени. В то же время процессы объемного набухания и химического взаимодействия могут вызывать растрескивание и разрушение ненапряженных образцов полимеров (см. раздел II. I). [c.133]

Исходя из этих концепций, предпринимали попытки связать процессы разрушения (трещинообразование) с параметрами среды, косвенно связанными с поверхностно-адсорбционным взаимодействием. [c.134]

Установлено, что при нормальной температуре деформации упругого последействия в стеклянных волокнах связаны с адсорбционным взаимодействием с внешней средой (в частности, влага), проявляются в незначительной степени, и можно считать, что в этих условиях стекловолокно работает упруго вплоть до разрушения. [c.7]

Вступивший на путь окисления атом металла, принадлежащий еще кристаллической решетке, находится под действием электронного газа. Но состояние его отличается от состояния атомов, еще не вступивших в адсорбционное взаимодействие со средой. Есть известная вероятность, что электроны металла, образующие электронный газ, попадают в адсорбированный промежуточный комплекс [17] — поэтому среднестатистическая валентность металла в этом комплексе может оказаться дробной. Состав промежуточного комплекса, адсорбированного на поверхности металла, может изменяться от стадии к стадии, как показано, например, на схеме (П1,39). [c.117]

В растворе серной кислоты галоидные ионы являются ингибиторами и затрудняют анодное растворение железа [9]. Ультразвуковое поле в этих условиях облегчает процесс растворения железа (табл. 2), но его влияние на поляризационную кривую более сложно, чем в предыдущих случаях. Прежде всего ультразвук оказывает деполяризующее действие на катодную реакцию, поэтому потенциал коррозии и начальная часть анодной кривой смещаются в положительную сторону (рис. 3). Деполяризующий эффект ультразвука на анодной кривой наблюдается лишь в области высоких плотностей тока, причем с увеличением интенсивности поля он "возрастает (см. рис. 3, кривая 7). Деполяризующее действие ультразвука увеличивается при переходе от йода к хлору. Это говорит о том, что адсорбционное взаимодействие йода с железом сильнее, чем с хлором. [c.186]

Благодаря исследованиям в этой области, возникающей на границе между молекулярной физикой, физикой твердого тела и физической и коллоидной химией, удалось установить ряд новых явлений, вызываемых адсорбционным взаимодействием деформируемых твердых тел с окружающей средой. К этим новым явлениям следовало бы прежде всего отнести такие, как структурные изменения деформируемых материалов и понижение-предела текучести под влиянием адсорбции, повышение скорости ползучести металлов, электрокапиллярный эффект облегчения деформации металлов и понижение усталостной прочности. [c.433]

При исследовании БМК-5 набухание измеряли в гептане, а Ф-42-Л — в бутилацетате. Равновесную степень набухания определяли по разности массы набухших до постоянной величины и сухих покрытий на подложках из алюминиевой фольги в пересчете на массу пленкообразователя в пленках. В табл. 1.4 приведены результаты определения равновесного набухания. Равновесная степень набухания пигментированных пленок БМК-5 оказалась меньше, чем лаковых, тогда как для Ф-42-Л была отмечена обратная зависимость. Это свидетельствует о хорошем адсорбционном взаимодействии БМК-5 с пигментами и соответственно о плохом взаимодействии Ф-42-Л [32, с. 33—43]. Количество пленкообразователя, необратимо связанного с поверхностью пигментов и наполнителя, определяли по зольности наполнителя, отмытого от растворимого [c.51]

Повидимому, пограничный слой это — слой молекул, образовавшихся в результате химического взаимодействия молекул пленкообразователя с молекулами вещества поверхности. Образовавшийся пограничный слой может быть химически связан с веществом пленки и веществом окрашиваемой поверхности или вступить с последним в адсорбционное взаимодействие. Это — специфические факторы, не имеющие места ни в отдельно взятой свободной лаковой пленке, ни на поверхности чистого или окисленного металла. [c.30]

Такой механизм защитного действия характерен для покрытий в жидких поверхностно-активных средах, таких как растворы органических кислот или при слабом адсорбционном взаимодействии пленки с подложкой. [c.45]

ХОДИТ адсорбционное взаимодействие жидкого материала с твердой поверхностью изделия. [c.197]

В этих работах уедалось установить ряд новых явлений, вызываемых адсорбционным взаимодействием деформируемого металла с окружающей средой, содержащей поверхностноактивные вещества. К этим явлениям относятся понижение предела текучести металлических монокристаллов под влиянием адсорбции, своеобразные структурные изменения деформируемого металла, вызываемые адсорбцией, повышение скорости ползучести металлов, понижение усталостной прочности и электрокапиллярный эффект облегчения деформаций металлов. [c.3]

Таким образом, характер адсорбционного взаимодействия, изотерма адсорбции, вид частиц адсорбата и тип торможения катодного процесса оказываются тесно связанными между собой. [c.59]

Довольно эффективными ингибиторами кислотной коррозии являются органические сульфиды [31, 34]. Специфическая адсорбция их происходит с участием неподеленной электронной пары атома серы. Сильное адсорбционное взаимодействие, близкое к хемосорбционному, приводит к образованию плотных адсорбционных слоев и экранированию металла. Индуктивный эффект алкильных заместителей увеличивает адсорбционную способность атома серы и ингибирующее действие [c.107]

Перспективным направлением создания ингибиторов является синтез веществ, обладающих свойством так называемого внутримолекулярного синергизма. Молекулы таких ПАВ содержат противоположные по-заряду или полярности группы, каждая из которых способна к адсорбционному взаимодействию с поверхностью корродирующего металла. Такие би- и полифункциональные соединения [168—17.0] являются, например, основой ряда ингибиторов, разработанных в Киевском поли- техническом институте. Основная причина высокой эффективности этих [c.114]

Поскольку смазочное масло является, как правило, неоднородной средой, его можно рассматривать как раствор веществ высокой полярной активности в неполярной или слабо полярной основе (растворителе). Эффективное взаимодействие полярных компонентов масла с твердой поверхностью будет поэтому определяться разностью адсорбционных взаимодействий между твердой поверхностью и полярными компонентами масла, с одной стороны, и между полярными компонентами масла и его основой (растворителем) — с другой стороны [П5]. [c.126]

В прямой связи с активностью поверхности по отношению к связующему находится смачиваемость. При усилении адсорбционного взаимодействия полимера и поверхности смачиваемость увеличивается. Последняя же определяет термодинамическую работу адгезии, т. е. работу, необходимую для отрыва двух частичек. Согласно [2-12] работа адгезии ад на единицу площади, которую надо затратить для разделения поверхностей твердое тело — жидкость, определяется краевым углом смачивания 0 и поверхностным натяжением л<идкости ух, [c.18]

Выше были рассмотрены два основных эффекта физико-хими- i ческого влияния активной среды на физико-механическое состоя- ние твердого тела, обусловленные облегчением процесса пере- стройки межатомных связей в условиях необратимого (коррози- онного) взаимодействия тела со средой (хемомеханический эффект) и в условиях обратимого (адсорбционного) взаимодействия (эф- фект Ребиндера). Термодинамическим условием для развития эффекта Рибендера является обратимое адсорбционное понижение свободной поверхностной энергии, т. е. поверхностного потенци- I ального барьера [124]. Этот энергетический барьер не следует J смешивать с механическим барьером, например, с покровными пленками, которые препятствуют выходу дислокаций и развитию I пластического скольжения. [c.143]

Схема такого перехода показана на рис. 32. Активный ато м находится в более полном окружении молекулами воды или анионов, присутствующих в растворе, с которыми он вступает в адсорбционное взаимодействие. В результате образуются промежуточные комплексы Me... Н2О, минуя стадию образования которых металлический ион, утративший связь с кристаллической решеткой, переходит в состояние сольвати рованного иона или комплексного аниона, способного к самостоятельному существованию в растворе. [c.105]

В работе по созданию рецептур эмалей на новых органических пигментах использованы ноше технологические методы исследований комплекса специфических свойств этих пигментов, в частности, весовой и визуальный способы оценки адсорбционного взаимодействия органического пигмента с различными типами связухишх в присутствии неорганического пигмента (например, двуокиси титана). При этом исследоваш свойства голубых фталоцианиновых пигментов, имеющих различную поверхностную обработку. Проведенные исследования позволили установить, что характер адсорбционных процессов, происходящих в суспензии (эмали), содержащей тот или иной органи-чесгай пигмент, влияет на процесс формирования покрытия и, следовательно, на его физико-механические и защитные свойства. Уста-18-2 [c.139]

Обнаруженный эффект подавления коррозии мы связываем с явлением азеотропии. Указанные выше углеводороды образуют с водой азеотропные смеси, кипящие ниже температуры кипения воды (гексан/вода — 69,5 °С бензол/вода — 69,3 °С циклогек-сан/вода — 69,5°С октан/вода — 89 °С этилбензол/вода — 91 °С). В результате происходит деаэрация воды при более низких температурах и снижение благодаря этому коррозии. Однако имеется и специфическое влияние самих углеводородов, поскольку в кипящих водных электролитах коррозия не снижается до такого значения, как в эмульсионных системах. Что касается докозана, который не образует азеотропных смесей, то механизм его действия иной. Он не удаляет кислород из системы, а замедляет коррозию благодаря адсорбционному взаимодействию с металлом. [c.312]

Теоретические представления об адгезии полимерных покрытий достаточно полно приведены в работе Ю. А. Мулина, Ю. А. Паншина, Н. Я. Бугорковой, И. Е. Явзиной [21]. Для инертных термопластических полимеров — полиолефинов, фторопластов, хлорсодержащих материалов, полярные группы в которых образуются лишь при термоокислении, по мнению авторов названной работы, наиболее характерно адсорбционное взаимодействие с подложкой. Возможно также образование химических связей с металлами, но, вероятно, число их невелико. Выше температуры стеклования аморфных участков (в таких условиях при эксплуатации находится большинство кристаллических [c.70]

Кроме воды пассивацию могут вызывать кислородсодержащие группы растворителя благодаря адсорбционному взаимодействию с металлом, например пассивация никеля в растворах H IO4, Na I04 в диметилсульфоксиде торможение ионизации меди в уксуснокислых растворах ацетата натрия. При отсутствии активирующих ионов спирт может быть донором кйслорода, достаточно эффектив-ным для роста окисных Пленок на металле. [c.345]

Поверхность всякого твердого тела, соприкасающаяся с жидкостью или газом, непременно вступает в адсорбционное взаимодействие с частицами окружающей среды (гл. И). Освобождение энергии при адсорбции приводит к уменьшению прочности связи поверхностных частиц твердого тела с его кристаллической решеткой. Уже из этих простейших соображений следует, что адсорбция должна серьезно влиять на процесс анодного растворения металла. Переход атома, например, из положения у полукристалла в другое, отвечающее более высокому уровню энергии, потом в следующее и т. д. (гл. I) не может не изменять свою скорость под влиянием адсорбции в ту или иную сФорону. [c.116]

После химической обработки поверхность термопластов способна к химическому или адсорбционному взаимодействию с клеями. Для обработки применяют различные хромовые смеси, перманганат калия, концентрированную серную кислоту и другие окислители. Хорощие результаты получаются при обработке полиэтилена в течение 1 —10 мин (температура 70—100 °С) смесью 50 г КгСггО , 880 г 98%-ной H2SO4 и 70 г Н2О с последующей промывкой в воде. [c.237]

Важную роль в процессах меления играет взаимодействие пленкообразователей с пигментами. При очень слабом адсорбционном взаимодействии пленкообразователя и пигмента, как, например, у покрытий на основе сопвлимера фторопласта Ф-42-Л, появление на поверхности покрытия частиц пигмента, слабо связанных с поверхностью пленки и извлекаемых с поверхности при приготовлении электронно-микроскопических реплик, наблюдается до начала процесса старения. В этом Случае покрытия являются мелящими уже в исходном состоянии. Фотоокисление таких покрытий протекает значительно интенсивнее, чем лаковых покрытий на основе того же пленкообразователя [43]. [c.60]

Потеря массы покрытий с диоксидом титана анатазной модификации вследствие его более высоким экранирующим действием ниже, чем для аналогичных покрытий с диоксидом титана рутильной модификации. Очевидно, в данном случае фотохимическая активность диоксида титана анатазной модификации не проявляется, что обусловлено высоким адсорбционным взаимодействием пленкообразователя и пигмента [43]. [c.82]

Так, Кимслей [37] вообще не мог воспроизвести адсорбционный эффект, допустив ряд ошибок в постановке опытов [38 . Далее, Андраде с сотрудниками [39, 40] подтвердили наличие резко выраженного эффекта увеличения скорости течения монокристаллов кадмия при по иещении их из воздуха в раствор олеиновой кислоты в вазелиновом масле. Однако, основываясь на результатах своих прежних опытов по влиянию на течение кадмия электролитов и, в частности, С(1-ионов [40] и проведя эти опыты в различных условиях — при наличии и отсутствии на поверхности монокристаллов окисных пленок,—авторы связали эффект облегчения деформации не с адсорбционным взаимодействием поверхностно- [c.74]

Характер адсорбционного взаимодействия зависит от pH и анионного состава среды. В качестве примера приведем данные 3. А. Иофа и сотрудников [45] по адсорбции органических аминов на кадмии. В кислых средах амины протонируются и существуют в растворе в виде катионов, адсорбция которых подчиняется изотерме Фрумкина при а——1,62 (отталкивание одноименно заряженных частиц в адсорбционном слое). В нейтральной среде адсорбируется собственно амин, аттракционная постоянная приобретает положительное значение (а = — 1,46), что говорит о возможности притягательного взаимодействия в адсорбционном слое. Аттракционная постоянная при адсорбции ПАВ молекулярного типа, например, капроновой кислоты сохраняет положительное значение независимо от pH среды, что можно связать с идентичностью частиц, находящихся в адсорбционном слое как в кислых, так и нейтральных средах. [c.36]

Обращает на себя внимание уменьшение энергетической неоднородности поверхности железа при переходе от сульфатного раствора к хло-ридному. Это, безусловно, связано с адсорбцией анионов хлорида, занимающих наиболее активные места и тем самым как бы выравнивающих энергетическую неоднородность отдельных мест на поверхности. Следует отметить также более четкое выполнение изотермы Фрумкина при адсорбции органических катионов ТМБАП и МП-1. В хлоридном растворе адсорбция этих катионов идет по поверхности, на которой уже имеются адсорбированные анионы хлорида, что обусловливает электростатический характер адсорбционного взаимодействия. В результате уменьшаются силы отталкивательного взаимодействия адсорбированных катионов (часть их заряда нейтрализована взаимодействием с анионами), что приводит, в свою очередь, к уменьшению отрицательного значения величины аттракционной постоянной. [c.44]

Необходимо отметить, что, когда адсорбция определяется только электростатическими и дисперсионными силами, т. е. носит явно физический характер, установление адсорбционного равновесия происходит довольно быстро (единицы и десятки, секунд). Когда адсорбция связана с силами химической природы, т. е. носит явно выраженный хемо-сорбционный характер, адсорбционный процесс завершается медленно (десятки и с отни минут). Очевидно, что в случае специфического адсорбционного взаимодействия время окончания адсорбции окажется промежуточным и будет лежать внутри интервала между временем окончания физической и химической адсорбции. [c.62]

Результаты изучения анодного растворения металлов в присутствии ПАВ — галогенид-ионов и органических ингибиторов — подтверждают роль адсорбционного взаимодействия всех компонентов среды с поверхностью металла, а также многостадийность процесса. Роль ингибирующих добавок заключается в адсорбционном вытеснении активирующих частиц и сводится к конкурентной адсорбции с молекулами воды и анионами фона. К сожалению, невозможность расчета степени заполнения металла органическими добавками при потенциалах анодного процесса не позволяет сравнить степени ингибирования и заполнения и подойти с этой стороны к раскрытию механизма действия ингибиторов анодного растворения металлов. [c.81]

Необходимо отметить, что характер адсорбционного взаимодействия предельных спиртов с поверхностью, переходных металлов зависит от состояния поверхности, способа ее подготовки, предварительного контакта с тем или иным растворителем, электродного потенциала и даже времени адсорбции [46]. Именно этим можно объяснить отмсченны- выше противоречия в сведениях об адсорбции и степени влияния спиртов на электродные процессы. При определенных условиях предельные алифатические спирты могут адсорбироваться с образованием прочно связанных с поверхностью продуктов распада. Введение в спирты дополнительных функциональных групп, а также переход к ароматическим оксипроизводным [34] усиливают адсорбцию и ингибиторные свойства. Как было показано выше, ацетиленовые и этиленовые спирты проявляют весьма высокие ингибиторные свойства. [c.103]

С точки зрения концепции ЖМКО 69, 159] мягкость однотипных соединений элементов V группы Периодической системы как оснований увеличивается в ряду 1Ч->-Р А5. Это означает усиление в этом же ряду адсорбционного взаимодействия с железом, являющимся мягкой кислотой. В связи с этим можно сделать вывод о перспективности поиска ингибиторов коррозии среди соединений мышьяка. Необходимо отметить, что не все соединения мышьяка токсичны, в том числе и те, от которых можно ожидать проявления ингибирующих свойств. [c.113]

Повышение механической прочности и водостойкости пленок при введении в них химически неактивных пигментов основано на адсорбционном взаимодействии таких пигментов с пленкооб- [c.316]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...