Адсорбция относительная

В системе выпуска двигателей происходят реакции окисления окиси углерода и углеводородов ОГ с избыточным кислородом. Эти процессы при относительно невысоких для реакций в газовой среде температурах (300. .. 800 С) проходят с малой скоростью. Для ускорения протекающих реакций используют катализаторы. Механизм действия катализатора сложен. В основе окислительных процессов, протекающих на катализаторах, лежат процессы диссоциативной адсорбции кислорода и продуктов неполного сгорания, вследствие чего скорость их химического взаимодействия резко возрастает. [c.64]

Явление сорбции [36, 61] возникает в результате действия сил притяжения между молекулами газа и атомами на поверхности твердого тела. Различают два вида адсорбции физическую и химическую. В первом случае силами сцепления являются только относительно слабые межмолекулярные силы типа сил Ван-дер-Ваальса, во втором происходит обмен электронами и формируются прочные химические связи между адсорбируемым веществом и твердым телом. Часто бывает так, что физическая адсорбция переходит в химическую, если температура возрастает достаточно для того чтобы обеспечить необходимую энергию активации процессу химической адсорбции. [c.89]

При соприкосновении двух поверхностей контакт происходит не по всей площади, а лишь на относительно небольшом числе выступов шероховатостей. В результате скольжения поверхностей друг относительно друга неровности одной поверхности стирают неровности противоположной и образуется гладкий след. Если эта поверхность металлическая, то здесь сразу же адсорбируется газ или происходит ее окисление. Последующие перемещения шероховатостей стирают пленку оксида они могут и механически активировать реакцию адсорбции кислорода на металле и образования оксида, который, в свою очередь, также стирается (рис. 7.20). Это химическая составляющая разрушения при фреттинге. Кроме того, шероховатости вызывают определенный износ, удаляя частички металла. Это механическая составляющая. Оторвавшиеся частицы металла превращаются в оксид, и поверхность металла через некоторое время начинает истираться о движущиеся частицы в большей степени, чем о противоположную поверхность (в результате низкое вначале электрическое сопротивление между поверхностями становится высоким). [c.165]

Г,7 — адсорбция г-го вещества относительно /-го (15.13) ур — термический коэффициент давления (2.6) [c.8]

Все величины, входящие в правую часть этого равенства, можно измерить экспериментально, относительная адсорбция 1 л [c.140]

Эквимолекулярная поверхность - положение (условное) поверхности раздела фаз, отвечающее условию равенства нулю относительно избытка растворителя на линии поверхности раздела (нулевая адсорбция по растворителю). [c.157]

В случае адсорбции многокомпонентной смеси по аналогии с (2.12.9) можно записать выражение для относительного заполнения поверхности [c.85]

Рис. 6.4,1. Относительное время пребывания молекулы в окрестности центра адсорбции

Наиболее простой способ обеспечения межмолекулярного синергизма — это подбор смеси поверхностно-активных катионов и анионов. В этом случае, кроме сил отталкивания одинаково заряженных частиц, возникают силы притяжения между частицами противоположного заряда. В результате сопряжений адсорбции смеси таких ингибиторов растет степень блокировки различных энергетически неоднородных участков поверхности металла. В зависимости от относительной адсорбции каждого рода частиц максимум электрокапиллярной кривой может смещаться вправо или влево. j [c.143]

Адсорбция влаги на поверхности диэлектрика находится в тесной зависимости от относительной влажности окружающей среды. Поэтому относительная влажность является важнейшим фактором, определяющим значение удельной поверхностной проводимости диэлектрика. Особенно резкое уменьшение удельного поверхностного сопротивления наблюдается при относительной влажности, превышающей 70—80 %. [c.42]

До настоящего времени механизм и кинетика роста зародышей оксида на поверхности металла относительно мало изучены. Первоначальными причинами образования зародышей считаются дислокации, примеси и другие поверхностные дефекты. Часто такое расположение зародышей оксида объясняется адсорбцией кислорода на поверхности как фактора, лимитирующего скорость окисления. Адсорбированный кислород, диффундируя на поверхность к растущим зародышам оксида, снижает одновременно концентрацию кислорода в зоне вокруг каждого зародыша и тем самым препятствует возникновению новых. Размеры таких зон и плотность распределения зародышей зависят от запаса адсорбированного кислорода и скорости поверхностной миграции. [c.47]

Силикагель с очень большой удельной поверхностью (410 м г) по способности к адсорбции и десорбции значительно отличается от волокна из Е-стекла с относительно небольшой удельной поверхностью (0,2 м /г), что необязательно связано с различием со- [c.129]

Для получения общей зависимости концентрации примесей железа, меди, марганца и магния от среднего диаметра кристаллитов экспериментальные данные, полученные при оптимальных условиях (постоянных Я, Т и т) адсорбции пара этих металлов, приводили к относительной концентрации (ф). [c.140]

Железо, адсорбируя сернистый газ, при влажности ниже критической разрушается, если его перенести в атмосферу, не содержащую этот агрессивный агент [25]. Объясняется это тем, что при предварительной адсорбции сернистого газа на поверхности металла образуются продукты коррозии, способствующие конденсации влаги при меньшей величине относительной влажности. [c.11]

Рис. 26. Кинетика химической адсорбции воды на свежеобразованной поверхности цинка при относительной влажности, %

Экспериментально установлено, что при коррозии металлов в атмосферных условиях наблюдаются два вида критической влажности — первичная и вторичная. Первая соответствует адсорбции такого количества влаги, которого достаточно для того, чтобы коррозия шла с заметной скоростью. Вторая критическая влажность соответствует моменту, когда за счет коррозионного процесса, протекающего с малой скоростью, накапливаются продукты коррозии, в присутствии которых конденсация влаги начинается уже при малой относительной влажности (60—70%). При наличии в атмосфере загрязнений критическая влажность заметно снижается, и металлы начинают корродировать с заметной скоростью при меньшей относительной влажности атмосферы. [c.28]

В предшествующем разделе параметры, влияющие на КР титана, были разделены на три большие категории те же категории будут использованы в качестве основы для последующей дискуссии. Коррозионное растрескивание в водном и метанольном растворах было детально проанализировано. Относительно опасных компонентов этих сред были выдвинуты два постулата. Во-первых, взаимодействие водорода с титаном, которое принимает форму либо внедрения в решетку с образованием водородного охрупчивания, либо адсорбции в вершине трещины. Во-вторых, взаимодействие галоидов с титаном в форме адсорбции или растворения металла. [c.389]

Относительно безопасности ввиду инерции, возникающей из-за большого объема теплоносителя, необходимо было убедиться, что избирательное накопление бора в зоне реактора (в виде отложений, адсорбции на шламе и т. д.) не может быть таким большим, чтобы появилась возможность возникновения не-компенсируемого изменения реактивности при внезапном удалении этих накоплений. Для некоторых известных проектов величина максимального изменения реактивности по этому механизму легко рассчитывается. Для большого PWR с мягким регулированием она порядка 0,45% А /е при удалении однородного отложения природного бора в количестве около одного миллиграмма на квадратный дециметр поверхности зоны. [c.162]

Если помимо сил сцепления между отдельными частицами водяного пара (когезия) появляются более высокие силы сцеиле-ния молекул воды с твердой поверхностью (силы адгезии), то увеличивается возможность коиденсации молекул водяного пара именно на поверхности такого твердого тела. Адсорбционная конденсация, т. е. образование тончайшего слоя молекул НгО, связанных с поверхностью металла силами адсорбции, предшествует процессу капельной коидепсацпи и может ироисходить при относительной влажности ниже 100%. В зависимости от состояния металлической поверхности, при влажности немного ниже [c.174]

Равновесие между адсорбцией и десорбцией молекул газа на поверхности твердого тела описывается уравнением Роса [63], в которое входит относительное число молекул. Необходимое для формирования монослоя NqQ. Здесь Nq — полное количество молекул, необходимых для формирования моносяоя, 0 — относительное число занятых адсорбционных состояний [c.89]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как NiO разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Для того чтобы вещество могло выполнять функцию ингибитора травления, оно должно иметь в общем случае одну или несколько полярных групп, посредством которых молекула могла бы присоединяться к поверхности металла. Обычно они представляют собой органические соединения, содержащие азот, амины, серу или группу ОН. Важное значение для эффективности ингибитора имеют размер, ориентация, форма молекулы и распределение электрического заряда в ней. Например, обнаружено, что коррозия железа в 1т растворе соляной кислоты замедляется производными тиогликолевой кислоты и З-меркаптонронионовой кислоты в степени, которая закономерно зависит от длины цепи соединений [32]. Возможность адсорбции соединения на поверхности данного металла и относительная сила связи адсорбции часто зависят от такого фактора, как заряд поверхности металла [33]. Катодная поляризация в присутствии ингибиторов, которые лучше адсорбируются при потенциалах более от- [c.269]

Существенно, что введенные таким способом свойства мембраны зависят от ее расположения между объемными фазами. Выбор положения мембраны является достаточно произвольным, в то время как экспериментальные результаты измерения термодинамических свойств поверхности, очевидно, не должны зависеть от этого выбора. Иначе говоря, значения величин поверхностных избытков 5 , U остаются неопределенными, аналогично тому как не определены значения соответствующих свойств объемных фаз, пока не зафиксированы уроини их отсчета (см. 10). Наблюдение свойств граничащих объемных фаз позволяет, однако, находить относительные значения поверхностных избытков свойств. Если, например, адсорбцию Г/1 любого /-Г0 вещества относительно 1-го вещества определить выражением [c.139]

При электрохимической коррозии введение в среду ингибитора может сказываться на коррозионном потенциале металла (электрохимический эффект), структуре двойного электрического слоя (двойнослойный или адсорбционный эффект), на каталитических свойствах металла (исключение активных центров, изменение энергии адсорбции реагирующих частиц, вытеснение каталитических комплексов) и на относительной величине поверхности металла, контактирующей с коррозионной средой (блокировочный эффект). [c.141]

Однако не всякая катионно-анионная комбинация обеспечивает проявление межмолекулярного синергизма. Довольно часто смесь обнаруживает в относительно широком интервале концентраций свойства какого-либо одного компонента, скорее всего анионного. Подобный результат может предопределяться как конкурентной адсорбцией, когда один из компонентов смеси вытесняет с поверхности другой, так и преимущественной адсорбцией введенного ингибитора на развитой поверхности образованной микроэмульсии. [c.144]

Следует отметить, что при известных условиях адсорбция может привести к пассивации и тогда, когда ингибитор не восстанавливается. В этом случае, однако, требуется либо присутствие в коррозионной среде каких-нибудь других окислителей, либо наложения-некоторой анодной поляризации. Примером могут служить бензоат-ионы, которые при определенных условиях переводят металл, в частности железо, в пассивное состояние и обеспечивают его защиту от коррозии [14 194 195 205 239]. При этом оказывается, что смещение потенциала в положительную сторону и пассивное состояние металла достигаются лишь в присутствии растворенного кислорода и при определенной минимальной степени покрытия поверхности металла ингибитором. Чем положительнее потенциал образца, тем меньшие объемные концентрации ингибитора требуются для достижения такой степени покрытия. После того, как металл запассивирован на его поверхности не обнаруживается значительных количеств бензоата. Можно предположить поэтому, что при смещении потенциала в положительную сторону и формировании оксидной пленки относительно слабо связанные с поверхностью ионы бензойной кислоты (их удельный заряд мал, а специфическая адсорбиру-емость выражена слабо) вытесняются либо ионами гидроксила, обладающими большим удельным отрицательным зарядом и повышенной специфической адсорбируемостью, либо атомами кислорода, либо растущей пленкой оксида. [c.51]

Однако это уравнение нельзя использовать в случае иапытаний коррозии под напряжением из-за отсутствия данных относительно энергии активации Е или расстояния 1 между центрами адсорбции на поверхности разрушения. Сопоставление поверхности разрушения с поверхностью порошков неорганических окислов, описанных ранее, представляется необоснованным. Поверхности раздела, образующиеся в процессе разрушения, содержат цруппк с ненасыщенными связями и электрические заряды, отсутствующие обычно на поверхности. порошков, которые имеют достаточное время для релаксации поверхности. Часто делается допуще- ние, что энергия активации Е несколько меньше, чем теплота адсорбции Q. Однако такое допущение будет совершенно неверным если энергетиче1с кий барьер между центрами адсорбции мал. вследствие перекрывания силовых полей. [c.97]

Влияние воды на армированные минеральным наполнителем полимерные композиты может быть довольно сложным в зависимости от природы полимера и наполнителя. У таких чувствительных к воде полимеров, как найлон, адсорбция воды вызывает набухание и снижение модуля упругости. Термореактивные смолы, например полиэфиры, в горячей воде вначале набухают, а затем сжимаются до исходного объема в результате выделения растворимых веществ и процесса полимеризации остаточных функциональных групп [3]. Пер1Воначальное набухание в воде приводит к снижению усадочных напряжений в полимере, и поэтому механические свойства композитов могут улучшаться при кратковременной выдержке, пока не начинается деструкция полимера или взаимодействие воды с поверхностью раздела. Полиолефины и кремнийорганические смолы относительно инертны к воздействию воды. [c.209]

Столь значительное облегчение механического разрушения минерала в присутствии растворов кислот (химически активных сред) позволяет рекомендовать практически использовать хемомеханический эффект в различных технологических процессах, связанных с измельчением и разрушением минералов при помоле в шаровых мельницах, бурении горных пород (в частности, карбонатных) и т. п. При этом следует учитывать возможность коррозии (растворения) металлов и минералов кислотами — понизителями прочности. Для заш,иты технологического оборудования и инструмента от коррозии необходимо добавлять в растворы кислот ингибиторы кислотной коррозии металлов на основе непредельных органических соединений ароматического ряда. Эти ингибиторы сильно хемосорбируются на переходных металлах (железо) за счет донорно-акцеп-торного взаимодействия электронов непредельных связей органической молекулы с незавершенными электронными уровнями металла и лишены этой способности относительно минералов, взаимодействуя с ними по механизму физической адсорбции. Как показали исследования, добавка ингибитора КПИ-3 даже при повышенной его концентрации (0,3 г/л) существенно не отразилась на величине эффекта (кривая 6). Испытание этого раствора на буровом стенде показало снижение величины усилия при резании мрамора в два раза. [c.131]

Следует указать, что измеряемый на переменном токе полный импеданс электрода наряду с емкостью двойного слоя содержит импеданс, отражающий конечную скорость процессов диффузии, адсорбции и электрохимической реакции. Поэтому, строг говоря, для определения численных характеристик адсорбируемости ингибиторов требуется обрабатывать данные измеренного импеданса, например методом Эршлера—Рэндлса или методом комплексной плоскости. Но в данном случае нужно было определить относительное влияние степеней деформации на изменение адсорбируемости ингибитора, качественно отражаемое изменением измеряемой дифференциальной емкости электрода. [c.157]

Оксиды серы. Основную опасность при атмосферной коррозии представляет duoj ud серы (SO ). Адсорбция SOj на поверхности металла зависит от относительной влажности и присутствия продуктов коррозии. При 80 % относительной влажности или выше практически все молекулы SOj, соударяющиеся со ржавой поверхностью стали, адсорбцируются. SO окисляется до SO3 в атмосфере или в пленке влаги на поверхности металла, а последний с НдО образует HjSO . Эта кислота реагирует с ржавчиной и частично нейтрализуется, в результате чего пленка влаги становится лишь слабокислой с pH около 4 на поверхностях, не обладающих нейтрализующими свойствами, например на окрашенных поверхностях или под кровельным толем, pH может стать значительно ниже. [c.57]

Слабым взаимодействием SO2 с водой объясняется его низкая адсорбция на поверхности металла, покрытой мономолекулярным слоем воды (т. е. в воздухе с низкой относительной влажностью, см. рис. 24,6). Однако в присутствии кислорода, особенно на свету и при каталитическом влиянии металла, даже ничтожны1е количества адсорбированного SO2 быстро окисляются до SO3. Молекулы триоксида серы становятся центрами химической конденсации, образуя в элементарном акте 80з+л Н20 Н2804-(д —1)Н20 непрерывный ряд гидра- [c.60]

Заряжение металла относительно раствора приводит к адсорбции на его поверхности ионов из раствора, а также полярных молекул воды, что обусловливает возникновеш1е на поверхнс>сти двойного электрического слоя, свойства и строение которого существенно влияют на кинетику протекания на металле анодного и катодного процессов [2].. [c.18]

Таким образом, на плавном этапе развитие трещины обусловливается чисто коррозионным ух лублением ее в металл в результате работы короткозамкнутой гальванопары напряженная вершина трещины (анод) — ненапряженные берега трещины (катод). Роль водорода на данном этапе относительно велика и сводится к ускорению локальной коррозии напряженного металла в вершине трещины, роль адсорбционных процессов заключается в адсорбции водорода и компонентов среды на металле. Адсорбционное понижение прочности (эффект Ребнндера) в его классическом понимании на коррозионном этапе подрастания трещршы существенной роли играть, по-видимому, не будет. [c.70]

К адсорбирующимся относятся и летучие ингибиторы. Это органические или неорганические, жидкие или твердые вещества с малым, но достаточным для обеспечения адсорбции давлением паров, которые обладают ингибирующей способностью. Находясь в эксплуатационной среде, они выделяют пары, которые контактируют с защищаемым металлом. Поскольку летучие ингибиторы действуют на рассстоянии и в газовой фазе, они вызывают огромный интерес. Большая часть из этих веществ представляет собой амины или соли аммония (нитриты, карбонаты). Их действие начинается сразу после испарения. Пары ингибитора растворяются в тонком водном слое, который образуется на поверхности металла даже в относительно сухой атмосфере. Насыщенная ингибитором пленка адсорбируется на поверхности металла и создает барьер между металлом и коррозионной средой, т. е. механизм действия этих ингибиторов является тоже адсорбционным. [c.53]

В зонах фактического касания поверхности сближаются на такие расстояния, при которых между частицами (атомами, ионами, молекулами), входящими в состав твердых тел, проявляются микроскопические межатомные, межмолекулярные, а также макроскопические (силы Лившица) взаимодействия. Можно считать, что эти силы имеют электрическое происхождение. В результате их действия в зонах фактического касания могут образоваться межатомные (ковалентная, ионная, металлическая) или меж-молекулярная связи, обусловленные дисперсионными, ориентационными или индукционными силами. Обычно связи возникают не между самими контактирующими твердыми телами, а между пленками, покрывающими их поверхности. Строение этих пленок, появляющихся в результате физической адсорбции и хемосорбционных процессов, сложное. При относительном скольжении образованные связи разрушаются и возникают вновь. Генерируемое при этом сопротивление относительному скольжению называют молекулярной составляющей силы трения. Общая сила трения будет равна сумме сил трения, возникающих на единичных микроконтактах. Л1олеку-лярную составляющую силы трения, возникающую в зоне касания произвольной микронеровности, вычислить теоретически невозможно вследствие сложности строения и химического состава пленок, покрывающих поверхности твердых тел. Ее приближенно определяют следующим образом [c.190]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...