Активные центры

Расчеты основаны на представлениях о схватывании материалов в результате ползучести на контактных поверхностях и образовании прочных химических связей в местах выхода и перемещения вакансий, дислокаций и скоплений. Выход дислокаций на контактную поверхность активирует ее путем разрыва насыщенных связей, что приводит к образованию активных центров. [c.14]

Исчезновение активных центров (ионы, возбужденные молекулы) может вызвать обрыв цепи или уменьшить коэффициент размножения. Это происходит в следующих случаях тройное столкновение и перераспределение энергии столкновение с молекулами примесей, не вступающих в реакцию [c.310]

Регулирование скорости цепных реакций и управление ими в технологических процессах основано на контроле числа активных центров и на согласованности скорости цепной реакции (скорость фронта пламени) со скоростью потока газов. [c.310]

Давление газовой смеси определяет время жизни активных центров, так как увеличение числа частиц в единице объема, эквивалентное увеличению давления, приводит к росту числа столкновений, в том числе и активных. Создание вакуума понижает вероятность активных столкновений и время жизни активной частицы возрастает, но и температура самовоспламенения также возрастает, так как число активных столкновений, необходимых для развития цепного процесса, уменьшается. [c.311]

При малой скорости истечения горючей смеси пламя может втянуться в полость сопла и во внутреннюю часть горелки. Для того чтобы предотвратить нежелательное явление, горючее и окислитель подают раздельно по каналам или трубкам малого сечения (через сетки), удельная поверхность которых достаточно велика и представляет собой место поглощения активных центров, в результате чего цепная реакция обрывается, а пламя гаснет. [c.312]

В 1928—1934 гг. в результате исследований советских ученых во главе с Н. Н. Семеновым и работ некоторых зарубежных ученых была создана теория разветвленных цепных реакций. Химические реакции, в которых появление активной частицы (атома или радикала) вызывает появление большего числа активных частиц, обеспечивающих дальнейшее течение реакции, называются цепными химическими реакциями. Если вместо каждой активной частицы образуются две новые активные частицы, то имеем дело с реакцией разветвления цепи. Наоборот, если вместо двух активных центров образуется один центр (или он совсем исчезает), то имеем дело с обрывом цепи. Примером цепной разветвляющейся реакции является горение угля или древесины. [c.309]

Важнейшей характеристикой развития ядерных цепных реакций является коэффициент размножения k активных центров, в данном случае нейтронов. Коэффициент размножения равняется отношению числа нейтронов в некотором звене реакции к числу нейтронов в предшествующем ему звене с учетом всех бесполезных потерь до того момента, когда эти нейтроны в свою очередь вызовут деления ядер. Коэффициент размножения k определяет также число делений ядер, вызванное одним делением предыдущего звена реакции. Если k > 1, то имеем дело с самоподдерживающимся цепным процессом. Система, для которой й = 1 и цепной процесс идет с неизменной интенсивностью, называется кр ит и ческой. Система с k > называется надкритической, при этом цепной процесс развивается, его интенсивность нарастает, происходит атомный (ядерный) взрыв. Если 1, то система называется подкритической и в этом случае цепной процесс обрывается. [c.310]

Твердотельные лазеры. Активными центрами в лазерах этого типа являются ионы, введенные в кристаллическую среду. Обычно эти ионы принадлежат одной из групп переходных элементов периодической системы Менделеева (например, ионы хрома или редкоземельных элементов). [c.285]

В качестве активного вещества в рубиновом ОКГ используется розовый рубин, представляющий собой кристалл окиси алюминия АЬОз, содержащий в виде примеси - 0,05% ионов хрома Сг+ (- 1,6-10 ионов в 1 см ). Именно эти ионы и являются активными центрами в рубиновом лазере. [c.295]

Развитие генерации сопровождается быстрым уменьшением инверсной населенности. Вследствие этого АМ не может значительно превысить АЛ пор и разность AN—АЛ пор оказывается очень мала. Следовательно, в каждом пичке происходит высвечивание лишь небольшой доли всех активных центров. Если искусственно [c.298]

Воспламенение, при котором скорость реакций возрастает вследствие роста температуры реагирующей системы, называют тепловым. Такой процесс имеет тепловую природу. Если скорость реакции возрастает вследствие роста числа активных центров, воспламенение имеет цепную природу. Иногда оба механизма реализуются одновременно. В этом случае говорят о цепочечно-тепловом воспламенении. [c.217]

Процесс, в котором воспламенению предшествует ввод энергии (активных центров) в реагирующую систему извне, называют вынужденным воспламенением, или зажиганием. [c.218]

Явление воспламенения характерно тем, что для него существует скрытый период протекания реакции, во время которого происходит накапливание теплоты (или активных центров, если воспламенение имеет цепную природу). Это связано с конечностью скорости химической реакции при любой температуре. Период накапливания теплоты актив-ных центров) называют периодом индукции данной реакционноспособной системы для явления самовоспламенения и временем зажигания для явления зажигания. [c.218]

При небольших температурных напорах (участок АБ) прогрев жидкости недостаточен для образования активной паровой фазы и теплообмен осуществляется за счет естественной конвекции. С увеличением температурного напора появляются пузырьки пара, наступает режим пузырькового кипения (участок БВ на кривой кипения). Рост температурного напора в этом режиме ведет к увеличению количества активных центров парообразования, большей частоте отрыва пузырьков пара от поверхности. При этом резко возрастает интенсивность теплоотдачи от поверхности по сравнению с конвекцией однофазной жидкости. Коэффициент теплоотдачи в случае кипения воды в большом объеме можно определить по формуле [c.171]

Повышение адгезионной связи покрытия с основой является более эффективным методом улучшения защитной способности неметаллических покрытий. Высокая прочность сцепления покрытия с металлом обеспечивается за счет хемосорбционной связи при взаимодействии активных функциональных групп как самих пленкообразующих, так и отверди-телей, вулканизаторов, модифицирующих добавок с активными центрами поверхности металла. ПАВ могут служить также применяемые органические растворители толуол, гептан и др. [c.129]

Гомогенное горение. Экспериментальное изучение многих газовых реакций показывает, что механизм этих реакций отличается от механизма, соответствующего закону действующих масс. Многие газовые реакции протекают через промежуточные стадии с более низким порядком реакций и меньшей энергией активации, минуя высокий энергетический барьер. При протекании таких реакций активными промежуточными продуктами или активными центрами чаще всего являются [c.232]

Реакция (б) имеет наивысшую энергию активации и протекает медленнее, чем реакции (в) и (г), и определяет суммарную скорость процесса. Атомы водорода в этой реакции являются основными активными центрами. [c.233]

Наиболее вероятен предложенный академиком И. Н. Семеновым цепной характер протекания реакций горения с наличием промежуточных стадий реакций и соединений с активными центрами. Так, например, соединение водорода и кислорода начинается с распада молекул Но на атомы при их столкновении с поверхностью нагретого источника зажигания или другой молекулой М, обладающей высокой энергией Н2+М->-2Я+А1, вследствие чего каждый из возникших атомов водорода реагирует (рис. 2-1) затем с молекулой кислорода [c.42]

Реакции горения газообразного топлива протекают очень быстро — практически мгновенно. Такой взрывной характер химических реакций объясняется не только сильным влиянием температуры, но и цепным характером их протекания. Согласно теории цепных реакций, разработанной акад. Н. Н. Семеновым горение представляет собой цепную реакцию с разветвленными цепями, когда каждая активная молекула быстро порождает ряд новых активных центров, быстро ускоряющих ход реакций. Для примера рассмотрим сгорание водорода, суммарную реакцию которого можно записать по уравнению (17-4). В действительности при сгорании молекула водорода На, сталкиваясь с какой-либо активной молекулой М, распадается на два атома водорода по схеме [c.227]

Вместе с тем необходимо отметить, что на любой технической поверхности, даже если ее можно считать абсолютно гладкой в гидродинамическом отношении, всегда имеется множество центров парообразования с различными радиусами кривизны. Из всего этого множества активными центрами при заданном значении перегрева являются зародыши паровой.фазы, радиус кривизны которых больше минимального радиуса зародыша, который может быть приближенно определен по уравнению (6.8). Очевидно, что условия зарождения, роста и отрыва паровых пузырей, образующихся около центров с различным радиусом кривизны, не одинаковы, а состояние жидкости у поверхности пузыря и пара в пузыре у каждого центра непрерывно меняется во времени. Следовательно, кипение жидкости по своей физической природе является нестационарным процессом. Однако при выводе соотношений для какой-либо интегральной характеристики, например для коэффициента теплоотдачи или первой критической плотности теплового потока, процесс кипения обычно рассматривается как стационарный с учетом цикличности работы каждого центра парообразования. Разумеется, при этом пользуются среднестатистическими значениями всех его внутренних характеристик. [c.172]

При кипении на полиро-ванной поверхности в условиях вакуума, когда поверхность обеднена зародышами паровой фазы, каждый вновь появившийся активный центр парообразования вносит больший вклад в процесс теплообмена, чем это имеет место при развитом кипении [187]. При понижении давления уменьшается частота отрыва и значительно увеличивается размер пузыря при отрыве. Например, при кипении воды под давлением 0,1-10 Па отрывной диаметр достигает нескольких десятков миллиметров. В первую половину периода роста пузырь имеет явно выраженную полусферическую форму. Такой крупный пузырь, опирающийся своим основанием на тончайшую жидкую пленку, создает весьма благоприятные условия для испарения в него жидкости. [c.192]

Вырождение влияния шероховатости с ростом плотности теплового потока объясняется уменьшением относительного значения числа дополнительных активных центров Аг, появившихся при переходе от менее шероховатой поверхности с микрогеометрией, характеризующейся величиной Rzo, к более шероховатой с каким-то значением Rz. Если при плотности теплового потока q число активных зародышей паровой фазы на более гладкой поверхности Zq, то при том же значении q на шероховатой поверхности их будет г —2о + Дг. Относительное значение Az—Az/ Zq + Az). Так как с ростом плотности теплового потока число зародышей Zq увеличивается, то при большем q относительное значение Az=Az zq+Az) будет уменьшаться. Предельная плотность теплового потока, выше которой влияние шероховатости не должно сказываться на интенсив-..кость теплообмена, определяется условием Az Zq. [c.200]

Теплообмен при пузырьковом кипении. Наблюдения показывают, что при увеличении температурного напора At=t —ts, а также давления р на поверхности нагрева увеличивается число активных центров парообразования 2. В итоге все большее количество пузырьков непрерывно возникает, растет и отрывается от по- [c.108]

Достаточно большой запас устойчивой работы вихревых горелок по коэффициенту избытка воздуха (0,2<а<12) позволяет вьщержать известные рекомендации по оптимальному для запуска значению а (69, 107], 0,8 < а < 1,1. Удобно для простоты расчета считать а= 1. Что касается коэффициента полноты сгорания 4, то для воспламенителя равенство его единице ухудшает поджигаюшую способность факела из-за практического отсутствия активных центров. [c.336]

Пламя любой газовой горелки неоднородно и состоит из отдельных зон. В первой зоне идет образование активных центров вследствие возбуждения молекул и их диссоциации. Эти процессы эндотермичны и температура первой зоны относительно низкая. Вторая зона — зона горения, т. е. область развития цепных реакций окисления горючего под действием активных центров, поступающих из первой зоны. Эта зона будет самой высокотемпературной частью общего пламени. Третья зона — догорания продуктов реакции из второй зоны или ореол пламени, в который инжектируется кислород и азот окружающего воздуха. Температура в этой зоне постепенно снижается. Максимальная температура пламени определяется составом горючей смеси и природой реагирующих между собой веществ (табл. 8.12). [c.312]

При значении р<1 пламя получает восстановительный характер и при сварке сталей сварочная ванна начинает поглощать углерод или в виде активных центров, не прореагировавших в пламени (С СН и т.д.), или в результате реакций кар-бидообразования [c.383]

Кетосульфиды общей формулы К,СОК28Кз, получаемые на основе сульфидно-щелочных стоков нефтехимических производств, имеют два активных центра адсорбции — атомы серы и кислорода, что определяет актуальность исследования возможности их применения в качестве сырья для производства ингибиторов коррозии под напряжением. [c.266]

Таким образом, соединения КСФ1-КСФ4 адсорбируются на углеродистой стали за счет донорно-акцепторного взаимодействия активных центров молекул с катионами железа, а соединение КСФ5 — путем электростатического взаимодействия его молекул с катионами железа на поверхности стали. В обоих случаях на металле формируются защитные пленки, надежно экранирующие поверхность от негативного воздействия коррозионной среды и стойкие в условиях механического нагружения металла (в том числе знакопеременного). [c.269]

Из данных табл. 37 следует, что ИЗС молекул ингибитора ИКУ-1 являются величины заряда на гетероатомах, значения дипольных моментов молекул и количество атомов в них. Активными центрами адсорбции при этом служат атомы хлора и азота, принадлежащие сильно поляризованным молекулам хлорпарафинов и хинолина и обладающие значительным отрицательным зарядом. Кроме того, молекулы хлорпарафинов имеют более высокие значения энергии ВЗМО и существенно превосходят молекулы хинолинов по количеству атомов, увеличивая ингибирующую способность состава ИКУ-1. [c.290]

Рубиновые лазеры впервые были созданы в 1960 г. Мейманом. Рубин, сотни лет известный как драгоценный камень, представляет собой кристалл оксида алюминия АКОз (корунд), в котором некоторые ионы АР+ заменены ионами Сг +. Последние и являются активными центрами. В лазерах обычно используется светло-красный рубин с содержанием хрома около 0,05 % (приблизительно 1,6 10 ионов на 1 см ). [c.285]

Активными центрами парообразования являются различные трещины, канавки, неровности (микрошероховатость) поверхности, выпавшие на поверхности окислы, налеты и другие включения, а также адсорбированные поверхностью пузырьки ra sa (воздуха). Число центров парообразования зависит и о г материала греющей поверхности, возрастая с увеличением его теилопроводности. Образующиеся в центрах парообразования паровые зародыши имеют размеры значительно меньше толщины вязкого подслоя. В связи с тем что теплопроводность жидкости существенно выше теплопроводности пара, почти вся теплота передается от стенки к жидкости, а это приводит к перегреву пограничного слоя. Перегретая л<идкость испаряется в пузырь, и это испарение происходит главным образом за счет подвода теплоты к поверхности пузырька через микрослой жидкости у его основания. Размеры пузырька быстро увеличиваются, и при некотором значении диаметра (отрывном диаметре) он отрывается от поверхности [c.199]

При выводе записанных выше соотношений используются следующие представленйя о механизме пузырькового кипения. Скорость пульсационного движения жидкости у стенки вследствие роста пузырьков оценивается приведенной скоростью парообразования г0щ,—р/грп. Характерный размер участка поверхности, приходящейся на каждый активный центр парообразования, определяют величиной, пропорциональной критическому радиусу пузырька [c.61]

Введение в покрытие ингибируюшлх добавок, растворимых в воде, приводит к их адсорбции на активных центрах металла под пленкой покрытия. Однако в этом случае снижаются барьерные функции пленки за счет вымьшания водой добавок, происходит усиление осмотического явления, а также может снижаться адгезионная связь пленок с металлом в результате конкурентной адсорбции ингибитора и функциональных групп полимерной пленки. [c.129]

Для покрытий, характеризующихся отсутствием явно выраженных функциональных групп (полиэтилен, пентопласт, фторопласт), образование хемосорбированной адгезионной связи полимера с металлом может достигаться оптимальным режимом термической обработки, а также за счет химического модифицирования поверхности, приводящего к повьпиению стабильности адгезии в воде и электролитах. Например, термообработка фторлонового покрытия на основе сополимера 32Л приводит к деструкции полимера с образованием реакционноспособных центров, взаимодействующих с активными центрами металла прочность сцепления покрытия с основой достигает 12-20 МПа [47]. [c.130]

При электрохимической коррозии введение в среду ингибитора может сказываться на коррозионном потенциале металла (электрохимический эффект), структуре двойного электрического слоя (двойнослойный или адсорбционный эффект), на каталитических свойствах металла (исключение активных центров, изменение энергии адсорбции реагирующих частиц, вытеснение каталитических комплексов) и на относительной величине поверхности металла, контактирующей с коррозионной средой (блокировочный эффект). [c.141]

Поверхность металлов и особенно сталей неоднородна как по химическому составу, так и по наличию на ней различных дефектов, свойственных поликристаллическим материалам границ зерен, вакансий, дислокаций и др. Эта неоднородность создает энергетическую диффе-ренцированность поверхности и в результате различные по адсорбционной активности участки. Поэтому одни ее части могут прочно блокировать хемосорбированные частицы ингибитора, на других он удерживается силами физической адсорбции, а третьи могут оставаться свободными от ингибитора. Значительной неравномерностью поверхности отличаются, например, нормализованные стали, границы раздела фаз которых обладают повышенной адсорбционной способностью вследствие повышенной свободной энергии. Вероятно, у нормализованных сталей молекулами ингибитора заполняются сначала наиболее активные центры поверхности, а потом наименее активные. У закаленных сталей все центры характеризуются сравнительно одинаковой и повышенной энергией, их заполнение молекулами ингибитора осуществляется практически одновременно и почти в 2 раза быстрее, чем у нормализованных сталей. [c.146]

С увеличением перегрева количество активных центров парообразования возрастает, так как вступают в действие микровпадины меньших размеров, соответствующих меньшим R p. [c.149]

Из уравнения следует, что чем больше перегрев, тем больше активных центров парообразования, так как тем меньшего размера Яср микровпадины поверхности становятся действующими. На гладкой чистой поверхности (например, стекло) кипение может наступить при очень больших перегревах - порядка десятков градусов. [c.149]

Изменение скорости w цепной разветвленной реакции показано на рис. 3.1. По истечении индукционного периода т д заканчивается накопление концентрации активных центров, после чего реакция саморазго-няется и скорость падает по мере израсходования peai ирующих веществ. [c.233]

Изложенная выше разработанная авторами [32] физическая модель, призванная объяснить влияние теплофизических свойств и толщины греющей стенки на теплоотдачу при кипении, на практике реализуется только в определенных условиях и в основном при кипении криогенных жидкостей. Как известно, криогенные жидкости отличаются от обычных жидкостей чрезвычайно высокой способностью смачивать твердые тела (для них краевой угол 6- -0). Обладая почти абсолютной смачиваемостью, они легко заполняют микровпадины даже очень малых размеров, в результате чего такие впадины теряют способность генерировать паровую фазу н поверхность обедняется активными центрами парообразования. Под влиянием этого фактора в переходной области от естественной конвекции в однофазной среде к развитому пузырьковому кипению зависимость коэффициента теплоотдачи от плотности теплового потока становится болеа значительной (показатель степени п. в уравнении достигает значений [c.201]

Столь резкая зависимость предельной плотности теплового потока от скорости циркуляции при й = onst объясняется не только различной турбулентностью среды при разных скоростях, но и тем, что приближение к развитому кипению в условиях повышенной скорости происходит при меньшей температуре стенки и, следовательно, при меньшем числе активных центров парообразования. Для компенсации этого эффекта требуется дополнительное повышение плотности теплового потока. При иу = onst с ростом диаметра трубы интенсивность теплообмена в турбулентном потоке однофазной среды понижается, поэтому в этом случае переход к развитому кипению происходит в более благоприятных для процесса парообразования условиях. [c.250]

Специфической особенностью этого метода является то что здесь можно использовать и такие растворы в которых восстановление меди не является автокаталитическим Дело в том что большая скорость необходимая для восстановления достигается лишь в условиях когда реакция идет во всем растворе поэтому при использовании этого метода наряду с формальдегидом можно применять и другие восстановители (например гипофосфит) Необходимую скорость вое становления меди обычно достигают повышением температуры раствора по эточ причине большинство предложенных растворов работает при температуре 80—90 С Поскольку при столь высоких температу рах происходит размягчение многих пластмасс то ряд авторов стремился разработать состав раствора меднения при комнатной температуре В этом случае необходимая скорость восстановления обеспечивалась наличием в растворе ионов палладия платины или золота которые восстанаалкваясь в щелочной среде формальдеги дом образуют на поверхности изделия множество каталитически активных центров Указанным методом можно металлизировать [c.78]

При кипении обычных (высокотемпературных) жидкостей работЬ-, способными центрами парообразования являются лишь те впадины и углубления на поверхности теплообмена, которые способны удерживать, пар или газ. Крупные впадины легко заполняются жидкостью и выключаются из работы как активные центры парообразования. Поэтому существует граница шереховатости, за пределами которой дальнейшее загрубление поверхности не приводит к изменению интенсивности теплоотдачи. В [Л. 32] установлено, что это наблюдается при обработке поверхности теплообмена выше 6—7-го класса чистоты. Теплофизиче- [c.305]

Теплообмен при пузырьковом кипении. Наблюдения показывают, что при увеличении температурного напора М = а также давления р на поверхности нагрева увеличивается число активных центров парообразования 2. В итоге все большее количество пузырьков непрерывно возникает, растет и отрывается от поверхности нагрева. Вследствие этого увеличиваются турбулиза-ция и перемешивание пристенного пограничного слоя жидкости. В процессе своего роста на поверхности нагрева пузырьки также интенсивно забирают теплоту из пограничного слоя. Все это способствует улучшению теплоотдачи. В целом процесс пузырькового кипения носит довольно хаотичный характер. [c.116]

Стадия изготовления органосиликатных материалов. Для получения органосиликатных материалов используются природные слоистые силикаты (мусковит, хризотиловый асбест, тальк), основным структурным мотивом которых являются, как известно, непрерывные сетки кремнекислородных тетраэдров [81205] . В процессе изготовления материала измельченные силикатные и окисные компоненты перемешиваются в шаровых мельницах с толуольными растворами полиорганоси-локсанов в течение продолжительного времени (48—240 час. в зависимости от назначения материала). При этом частицы силикатов измельчаются далее, что не может не вызывать разрыва силоксановых и других связей в кристаллической решетке силиката. Разрыв связей неизбежно сопровождается возникновением активных центров, валентно насыщающихся за счет среды, в которой производится обработка силикатов [3, 4]. Перед смещива-нием с растворами полиорганосилоксанов силикатные компоненты прокаливают при температурах 200° С (мусковит, тальк) или 350° С (хризотиловый асбест), что также способствует их поверхностной активации [5]. [c.317]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...