Реакции заторможенные

Пленки, не образующие сплошного и плотного слоя (например, когда < 1). не являются защитными, так как окисляющий газ может сравнительно свободно проникать через них к поверхности металла (рис. 22), адсорбироваться на ней и вступать с металлом в химическую реакцию (39), которая является наиболее заторможенной стадией процесса. Скорость реакции В этом случае не зависит от толщины образующейся пленки и может быть выражена следуюш,им уравнением [c.45]

Если заторможенности электродной реакции и диффузии соизмеримы, то суммарная скорость электрохимического процесса будет зависеть от обеих этих стадий смешанный диффузионно-кинетический контроль), т. е. поляризация процесса будет смешанной. Этот случай поляризации будет рассмотрен в дальнейшем на широко распространенном примере кислородной деполяризации (см. с. 240). [c.212]

Выражение (5.25) можно рассматривать как функцию U неравновесной системы с заторможенными химическими реакциями, а (5.26) — как условия, которым должны удовлетворять дополнительные внутренние переменные п при химическом равновесии в системе. [c.47]

Катализаторы, значительно изменяя скорости реакции и возбуждая заторможенные реакции, существенно влияют на кинетику химических реакций. [c.227]

Если существует движущая сила коррозионного процесса, то он будет протекать. Однако скорость коррозии может меняться в очень широких пределах. В некоторых случаях, будучи велика, она может вызывать серьезные повреждения материала. В других случаях она может быть мала и практической опасности не представляет последнее является результатом заторможенности электродных реакций. [c.24]

Для уменьшения указанного пути до пределов, практически обеспечивающих безопасность движения, должно быть приложено дополнительное сопротивление — тормозное усилие Р , которое представляет собой тангенциальную реакцию, возникающую между дорогой и заторможенными колёсами и направленную в сторону, противоположную движению. [c.18]

Замеры мгновенных расходов пыли осуществляются пылемером ВТИ [Л. 26, 27]. Принципиальная схема датчика пылемера представлена на рис. 7-6. Заторможенный при выходе с пересыпной полки поток пыли разгоняется в направляющем лотке до постоянной скорости и ударяется в измерительный лоток, укрепленный на пружинах, по деформации которых определяется сила реакции F [c.155]

Под термином пассивность ( пассивное состояние ) следует понимать такое состояние, при котором металл практически не подвергается коррозии. Процесс анодной реакции ионизации металла при этом почти полностью заторможен. [c.44]

З — путь, проходимый за время реакции водителя 5 2 —путь, проходимый за время срабатывания тормозной системы —путь, проходимый автомобилем с заторможенными колесами. [c.659]

Максимум энтропии является достаточным, но не необходимым условием равновесия изолированной системы. Изолированная система может находиться в равновесии и тогда, когда энтропия системы не достигла максимума. Так, например, известны химические реакции, которые при определенных условиях термодинамически возможны, но фактически не происходят и развиваются только в присутствии катализаторов (такие реакции называются заторможенными или замороженными ). [c.102]

У незащитных пленок, например несплошных (для которых отношение объем окисла объем металла <1), скорость роста постоянная (не зависит от толщины образующейся пористой пленки) и контролируется химической реакцией образования пленки нз металла и кислорода, являющейся наиболее заторможенной стадией процесса (кинетический контроль). В этом случае наблюдается линейный закон роста пленки [c.39]

На заторможенный автомобиль действуют девять сил (рис. 263, а) О — вес автомобиля, четыре реакции поверхности дороги, приложенные к каждому колесу, и четыре силы трения, также приложенные к колесам. [c.280]

Одновременно с осознанием опасности возбуждается эмоциональная сфера человека водитель может испытывать замешательство, растерянность, испуг, удивление. Но осознание опасности и психическая реакция на нее вызывают, как правило, следующее действие водитель нажимает на тормозную педаль совсем не так, как делает это при служебном торможении, а изо всей силы. Так как тормозные механизмы у современных автомобилей весьма мощные, то не только на мокрых и скользких, но и на сухих дорогах колеса блокируются и автомобиль, обладающий значительным запасом кинетической энергии, под влиянием сил инерции продолжает скольжение юзом. Когда препятствие неумолимо приближается к заторможенному таким образом автомобилю, водителю хочется еще сильнее нажать на педаль, хотя она и так уже выжата до отказа. Дальнейшее нажатие на педаль при заблокированных колесах не повышает эффективности торможения, а только еще более закрепляет блокировку колес. [c.188]

Характерные времена отражают, таким образом, природу материала и являются мерой заторможенности его реакции на внешнее воздействие. [c.135]

Было показано [381], что изменение направления воздействия при циклической нагрузке при заторможенной реакции материала может явиться основной причиной подобного качественного различия результатов однократного и многократного нагружения. [c.236]

На трактор, стоящий в заторможенном состоянии на подъеме, действует активная сила массы трактора G (рис. 286, а), нормальные реакции на колеса У и Уц и тормозная сила Р . Опрокидывание трактора вокруг оси Oj на предельном подъеме может наступить тогда, когда передние колеса трактора полностью разгружаются и нормальная реакция дороги на передние колеса У — 0. При этом вся нагрузка от массы воспринимается задними колесами и действующая на них [c.441]

Величина предельного угла наклона (спуска) а колесного трактора (рис. 286, б) может быть определена из условия, чго при стоянке в заторможенном состоянии на предельном угле уклона полностью разгружаются задние колеса и нормальная реакция на задние колеса 442 [c.442]

Величина предельного угла подъема, на котором заторможенный гусеничный трактор может стоять, не опрокидываясь (рис. 286, в), характеризуется смещением центра давления Д в заднюю-кромку опорной поверхности гусениц. Нормальная реакция дороги У приложена в точке Д, которую называют задней кромкой опорной поверхности гусеничного движителя, являющейся осью опрокидывания гусеничного трактора. [c.443]

Частные производные в квадратных скобках — это характеристики процесса термодеструкции при фиксированных степенях завершенности реакций, т. е. при заторможенном равновесии. Последнее слагаемое характеризует переход от заторможенного равновесия к установившемуся. Поскольку температура термодинамической системы как независимая переменная определяется толь- [c.75]

На этой основе представление об участии активированных комплексов в процессе реакционной диффузии позволяет объяснить случаи аномально низких значений кажущейся энергии активации. В то же время это представление дает объяснение аномалиям заторможенности роста толщины одного из слоев многофазной окалины при продолжающемся росте окалины в целом. Можно полагать, что такой слой в начальной стадии процесса растет с большей скоростью, обусловленной участием активированных комплексов, пока не достигается определенная толщина, на протяжении которой движущиеся комплексы полностью распадаются на автономные точечные дефекты. После этого дальнейший процесс лимитируется диффузией последних. Резкое замедление роста слоя при этом обусловлено существенно меньшей скоростью переноса вещества отдельными точечными дефектами сравнительно с активированными комплексами. Медленное наращивание слоя на одной из его сторон успевает практически полностью расходоваться на реакцию перестройки в ближайшую по составу фазу, т. е. на наращивание соседнего слоя. Следует отметить, что наблюдаемая обычно в таких случаях предельная толщина имеет вполне макроскопический характер и явление не может сводиться к эффектам атомно-микроскопического порядка, формирующим тончайшие окисные пленки типа пленок пассивности, запорных слоев и т. п. [c.10]

Каждому пассажиру нравится быть приветливо встреченным. Наилучший способ приветствия — улыбка. Она располагает людей к взаимопониманию. Во время разговора с пассажиром следует говорить ясно и четко при разговоре смотреть на собеседника не употреблять вычурные слова и фразы, стараться обходиться доступными словами избегать технических терминов принимать во внимание языковые трудности отдельных пассажиров и то, что пассажирами могут быть пожилые люди с заторможенной реакцией, люди с недостатками слуха и речи. Необходимо следить за тоном разговора, так как часто бывает оскорбительным не слово, а тон. Если тон пассажира неуважительный, проводник при любых обстоятельствах должен выражать только уважение, доброжелательность и терпение. Проводнику не следует опускаться до уровня невоспитанного, грубого, раздражительного человека, терять [c.306]

Коррозия токоведущих основ протекает по аналогичному механизму, с тем отличием, что сурьма в составе сплава образует катодные участки, на которых преимущественно может происходить восстановление кислорода. Катодные участки могут возникать и на поверхности свинца вследствие ее неоднородности, либо вследствие дифференциальной аэрации. Решетки из сплавов системы РЬ—Sb достаточно легко корродируют при отверждении пластин, обусловливая хорошую связь решетки с пастой. Решетки из чистого свинца гораздо медленнее корродируют, что можно объяснить заторможенностью катодной реакции. Таким образом, прочность связи решетки с пастой в значительной мере определяется реакцией восстановления кислорода, поэтому ускорение этой реакции будет [c.118]

Электродные процессы электрохимической коррозии металлов обязательно включают в себя, как всякий гетерогенный процесс, помимо электрохимической реакции, стадии массопереноса, осуществляемые диффузией или конвекцией отвод продукта анодного процесса (ионов металла) от места реакции — поверхности металла, перенос частиц деполяризатора катодного процесса к поверхности металла и отвод продуктов катодной деполяризацион-ной реакции от места реакции — поверхности металла в глубь раствора и т. п. Суммарная скорость гетерогенного процесса определяется торможениями его отдельных стадий. Если, однако, торможение одной из последовательных его стадий значительно больше других, то сумм.арная скорость процесса определяется в основном скоростью этой наиболее заторможенной стадии. В коррозионных процессах довольно часты случаи диффузионного или диффузионно-кинетического контроля, т. е. значительной заторможенности стадий массопереноса. В связи с этим диффузионная кинетика представляет теоретический и практический интерес. [c.204]

Если заторможенности катодной деполяризационной реакции ионизации кислорода и диффузии кислорода к катоду соизмеримы, то суммарная скорость катодного процесса будет зависеть от обоих этих процессов смешанный диффузионно-кинетический контроль). [c.240]

Для правильного выбора компонентов необходимо располагать сведениями не только об элементном химическом составе-системы и веществах, из которых она образована, но и об условиях, в которых находится. Так, смесь молекул кислорода, водорода и воды при невысоких температурах в отсутствие катализатора содержит три составляющих вещества О2, Нг, Н2О, являющихся одновременно и компонентами, поскольку их химические превращения при заданных условиях невозможны (такие состояния смеси веществ называют кинетически заторможенными состояниями). Состав той же системы в присутствии катализатора или при повышенных температурах в общем случае описывается двумя независимыми переменными (возможна одна независимая химическая реакция). Но в частном случае, если смесь газов образовалась в результате диссоциации паров воды, система должна рассматриваться как однокомпонентная, так как на нее наложено дополнительное условие — число молекул Нг должно вдвое превышать число молекул О2. Единственным компонентом такой системы является Н2О, несмотря на то, что относительное содержание молекул воды в смеси может быть незначительным по сравнению с продуктами диссоциации. [c.17]

Представим себе систему, находящуюся в состоянии механического и термического равновесия с окружающей средой, но с заторможенными внутренними степенями свободы. Это может быть, например, смесь горючих газов, не вступивших по каким-либо причинам в химическую реакцию. После снятия торможения, т. е. в результате горения, установится новое состояние, существенно отличающееся от предыдущего. Во-первых, изменится состав вещества системы—вместо исходных газов образуются продукты сгорания. Во-вторых, выделение теплоты в результате горения /юслужиг причиной изменения как температуры системы, так и ее давления, объема и других параметров состояния. [c.157]

Однако электродные реакции, термодинамически возможные при данных значениях электродного потенциала, могут протекать с бесконечно малой скоростью за счет их кинетического торможения (перенапряжения). Так, термодинамически неустойчивый металл цинк ( V zn/zn2+ = —0,766В) достаточно устойчив в воде при обычной температуре(1/щр + = —0,228В), поскольку процесс водородной деполяризации (вытеснение водорода из воды) заторможен высоким перенапряжением выделения водорода на поверхности цинка. Термодинамически неустойчивые металлы А1 (= —1,66В = = —1,63В V2r/zr3+= 1>53В) вполне устойчивы в воде при обычной температуре вследствие защитного действия тончайших пассивирующих окисных пленок, блокирующих их поверхность. Однако в тех средах, где нарушается сплошность этих пленок, все указанные металлы способны бурно корродировать с вытеснением водорода из воды, то есть реализуется термодинамическая возможность интенсивного коррозионного процесса с водородной деполяризацией. [c.124]

Н. к. могут расти из разных сред из газовой (паровой) фазы, раствора, твёрдой фазы. Наиб, типичен рост Н. к. из газовой фазы. Напр,, Н. к. Si растут при реакции Si l4 -f- 2Hj 7 Si 4H I. При этом механизм их роста в длину происходит, как правило, по схеме пар — жидкость — кристалл. На вершине растущего кристалла находится капля раствора кристаллизуемого вещества (в данном случае Si) в к.-л. др, веществе (напр., Ап). Эта капля играет роль катализатора роста термодинамически возможная, но кинетически заторможенная реакция протекает преим. на поверхности капли раствора, создавая в ней необходимое пересыщение. Атомы диффундируют сквозь каплю и осаждаются на границе жидкость — кристалл, а капля отодвигается, оставаясь всё время на вершине Н. к. и почти не изменяясь в размерах. В итоге Н. к. растут лишь на тех участках подложки, на к-рых был растворитель (рис. 1). Такой механизм объясняет мн. особенности роста Н. к. (в т. ч. роль примесей, к-рые [c.357]

Реакции отверждения при Т < с Тс резко замедляются вследствие заторможенности процессов теплового движения и диффузии звеньев, определяющих скорость реакции. Если через некоторое время температура превысит Тс, реакция отверждения будет продолжаться до конца или до тех пор, пока Тс снова не превысит Tqtb ШЗ, 149]. [c.111]

Определение электродного потенциала металла необходимо для изучения механизма электрохимической коррозии. По значению потенциала металла можно установить контролирующий фактор коррозионного процесса, что позволяет найти наиболее рациональные пути борьбы с разрушением металла. Контролирующим фактором называется наиболее заторможенная ступень коррозиоииого процесса, слагающегося из анодной реакции ионизации металла (61), катодной реакции ассимиляции электрона (74) и процесса протекания тока в металле и электролите. В нейтральных средах наиболее распространенной катодной реакцией является ионизация кислорода воздуха, растворенного в электролите (66). [c.54]

Предложен следующий механизм стимулирующего действия ионов Н5 и на наводороживание стали [92]. Заметная диффузия водорода в металл (как указывалось в главе I) возможна лишь в том случае, если из двух основных ступеней катодной реакции выделения водорода (разряда водородных ионов и молизации атомарного водорода) наиболее заторможенной (контролирующей) стадией будет молизации. При этом на поверхности металла появляются избыточные (по сравнению с равновесными) количества адсорбированных атомов водорода, не успевающих молизоваться и [c.42]

Как с.иедует из качественного рассмотрения данных, приведенных в разделе 1.3, основными характеристиками неравновесности процесса являются времена релаксации или запаздывания. В условиях сопоставимости времен нагружения t и релаксации протекают наиболее ощутимые изменения механических параметров во времени, связанные с реакцией нагруженного материала на внешнее механическое воздействие. Заторможенная реакция вызвана внутренним трением, природой которого могут являться как внутри-, так и меж-молекулярное взаимодействие, зависящее от состава и структуры нагруженного материала. Это взаимодействие при данном виде [c.134]

Зависимость деформации от температуры при заданном напряжении (термомеханическая кривая) [105, 126] имеет соответствующие переходные области (рис. 3.2.3, а). Переход в стеклообразное состояние, характеризуемый условно температурой стеклования Гс, связан с потерей способности к большим обратимым (высокоэластическим деформациям). Он обусловлен заторможенной реакцией на внешнее механическое воздействие и определяется присущим полимеру набором врел1вн релаксации [см. уравнение (3.2.10)] и их температурной зависимостью. Для вязкого сопротивления деформации г температурная зависимость может быть качественно описана соотношением аррениусовского типа, как это представлено выражением (2.1.20). Снижение температуры увеличивает времена релаксации и приводит к несопоставимости их значений с временами воздействия. [c.137]

В нек-рых случаях, напр, при высоких темп-рах в камере ЖРД, процесс расширения в С. отличается от изоэнтропического (догорание топлива и рекомбинация молекул, отсутствие химического и энергетич. равновесия и др.). Различают два предельных случая расширения, в к-рых химич. реакция протекает или бесконечно медленно (заторможенный процесс) или бесконечно быстро (равновесный процесс) расчетные величины поперечных сечений С. для этих двух случаев существенно отличаются от случая изоэнтропич. расширепия. Л. и. Сиркин. [c.583]

При наличии на поверхности металла пленки воды и при доступе кислорода протекают анодная (например, 4А1 —> 4AF+ + + 12е) и катодная (например, бН О + ЗО2 + 12е120HJ реакции, конечным продуктом которых являются гидроокиси [4А1 + -f 120Н 4А1 (ОН)з ]. При таких условиях конечные продукты реакции не растворяются в воде и образуют на поверхности металла довольно толстый слой, который может замедлять дальнейшее развитие коррозии. В присутствин солей, например хлорида натрия, на поверхности металла не образуется защитного слоя продуктов коррозии, и коррозия продолжается с постоянной скоростью. Однако коррозия протекает только в том случае, если в металле электроны протекают от анода к катоду, а в электролите катионы диффундируют через электролит от катода к аноду. При этом скорость катодной реакции определяется скоростью поступления кислорода к катодным участкам поверхности и электронной проницаемостью защитной пленки на поверхности металла, а скорость анодной реакции — проницаемостью этой же пленки для катионов металла. В результате коррозионный процесс может быть существенно заторможен или совсем прекращен, если защитная пленка на поверхности металла будет иметь низкую проницаемость для кислорода и катионов металла, а также низкую электронную проницаемость. Коррозия может быть также заторможена путем повышения сопротивления электролита. [c.77]

Связь реакций с параметрами стимула почти полностью утрачена длительные сигналы, как правило, вызывают лишь начальный разряд, а короткие щелчки — длительные реакции, продолжающиеся много секунд (Котеленко, 1985). Такая длительность импульсных реакций (следовые процессы, реакции последействия) сочетается с длительным торможением. Так, даже через 1 с после окончания действия тона характеристической частоты ответ на тот же тон может оказаться заторможенным (Horner et al., 1983), а при чередовании отрезков тона и шума можно наблюдать взаимное подавление импульсации, вызванной каждым из этих раздражителей (S hreiner, 1980). [c.258]

По влиянию на стойкость инструментов из- быстрорежущих сталей особое место занимают химически активные жидкости, создающие химические пленки. Эти жидкости, значительно уменьшающие адгезионное взаимодействие инструментального и обрабатываемого материалов, уменьшают размеры и устойчивость нароста и заторможенного слоя, выполняющих защитные функции по отношению к передней и задней поверхностям. Поэтому, несмотря на снижение температуры резания, стойкость инструмента при применении химически активных жидкостей умень- шается. Этому также способствуют химические реакции, происходящие между быстрорежущей сталью и химически активной жидкостью. [c.300]

Измерение спектров и анизотропии флуоресценции в стационарном, импульсном и модуляционном режимах позволяет в настоящее время изучать широкий спектр структурных и динамических свойств молекулярных систем локализацию и доступность флуорофоров в макромолекулах, мембранах и других микрогетерогенных системах, их организацию и структуру, проницаемость, коэффициенты распределения и сегрегацию веществ в таких системах, микровязкость, вращательную диффузию и сегментальную подвижность, заторможенное и ограниченное вращение групп, процессы релаксации, димеризации, связывания, ассоциации и денатурации. Изучая релаксацию спектров и анизотропию флуоресценции, можно получить информацию о ближайшем окружении флуорофора (1-2 молекулярных слоя) изучая перенос энергии, тушение и реакции возбужденных молекул, можно зондировать уже больший объем вокруг флуорофора (до 10 нм). Как это сделать практически, можно научиться по книге Дж. Р. Лаковича. Конечно, данная область находится лишь в начале своего развития. Многие возможности пока ещё не реализованы, многие трудности и ограничения пока не до конца осозна11Ы, иногда появляется излишний оптимизм и делаются довольно смелые выводы. Со временем все эти трудности роста при широком применении флуоресцентных методов будут преодолены. Безусловно, можно надеяться, что именно флуоресцентные методы позволят получить более глубокую информацию о структуре и свойствах организованных молекулярных систем - как природных, так и синтетиче ских, - научиться управлять ими и создавать эффективные системы для преобразования солнечной энергии в химическую, записи и обработки информации, молекулярной электроники. [c.6]

При ведении тяжелого грузового поезда с электрическим торможением локомотивов в голове и составе (хвосте) возникает наиболее неблагоприятное сочетание зазоров в автосцепках (первая половина поезда сжата, вторая—растянута), что способствует возникновению повышенных динамических реакций в случаях экстренного торможения с головы, а также при отказе электрического тормоза, особенно если состав не заторможен автоматическим тормозом. Практически в этих случаях возможен разрыв поезда. Для предотвращения этого машинист головного локомотива должен по радио без задержки передать команду об экстренном торможении машинисту хвостового локомотива, который эту ко.манду должен немедленно выполнить. Че.м больше несинхронность действий машинистов, тем выше возникают динамические реакции При отказе электрического тормоза немедленно следует привести в действие вспомогательный тормоз с полным давлением в тормозных цилиндрах и при необходимости усилить торможение краном машиниста. [c.64]

На 297-м километре производят сброс нагрузки, так как на станции П поезд имеет остановку. Станция П расположена на перевалистом профиле (подъеме), поэтому после остановки машинист оставляет поезд в заторможенном состоянии, чтобы предотвратить его оттяжки, нежелательные реакции по поезду, и только после посадки пассажиров производит полный отпуск тормозов, одновременно устанавливая рукоятку контроллера машиниста на 1-ю позицию. Этим самым достигается плавность остановки и отправления поезда, создается необходимый комфорт для пассажиров. [c.189]

Для улучшения некоторых свойств покрытия в растворы вводятся также другие добавки блескообразователи, стабилизаторы и т. п. Одной из особенностей растворов для химических покрытий является их тенденция к саморазложению даже при низких температурах. Интервал времени существования растворов различен от 1—2 мин для ванн серебрения до месяцев (и лет) для ванн никелирования. Это объясняется присутствием в растворе восстановителя и различных. примесей, катализирующих реакцию, а также мельчайших частиц восстановленного металла, которые могут явиться централи разложения. Процесс разложения является самоускоря-ющимся процессом (до полного разложения), который не может быть предотвращен, а может быть лишь заторможен при выполнении следующих условий [c.56]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...