Кинетический контроль

Таким образом, рост пористой (незащитной) пленки контролируется скоростью химической реакции окисления металла (кинетический контроль процесса) и протекает во времени по линейному закону. [c.46]

Диффузионно-кинетический контроль [c.63]

При смешанном диффузионно-кинетическом контроле процесса окисления металла в уравнении (88) с Ф Q. Для установившегося процесса скорость химической реакции и скорость диффузии равны учитывая уравнения (71) и (88), можно написать [c.63]

Рост окисных пленок при диффузионно-кинетическом контроле может быть также выражен степенным законом [c.64]

Все эти напряжения могут вызывать механическое разрушение защитных пленок на металлах с соответствующим ухудшением или полной потерей их защитных свойств. Это вносит значительные осложнения в простейшие законы окисления металлов (рис. 47) и часто приводит к замене диффузионного контроля процесса окисления металла диффузионно-кинетическим или кинетическим контролем, т. е. к переходу от окисления металла по [c.76]

Растрескивание при сдвиге (рис. 49, д) характерно для пленок, обладающих большой адгезией к металлу и сравнительно малой прочностью. Этот вид разрушения, не ведущий к удалению пленки на большом участке поверхности, обычно не вызывает резкого увеличения скорости окисления металла, но способствует переходу от чисто диффузионного контроля процесса (параболический закон роста окисной пленки) к диффузионно-кинетическому контролю (сложно-параболический закон роста пленки). [c.79]

Если стадия 3 приводит к образованию пленки продуктов коррозии металла, то последующие стадии 4 и 5 могут отсутствовать и происходит самоторможение процесса во времени из-за трудности осуществления стадии 1. В зависимости от растворимости и защитных свойств образующейся пленки продуктов коррозии могут устанавливаться кинетический, диффузионный или смешанный диффузионно-кинетический контроль. [c.141]

Уравнения для смешанной кинетики (диффузионно-кинетического контроля процесса) имеют более сложный вид. [c.211]

Если заторможенности электродной реакции и диффузии соизмеримы, то суммарная скорость электрохимического процесса будет зависеть от обеих этих стадий смешанный диффузионно-кинетический контроль), т. е. поляризация процесса будет смешанной. Этот случай поляризации будет рассмотрен в дальнейшем на широко распространенном примере кислородной деполяризации (см. с. 240). [c.212]

Кинетический контроль протекание катодного процесса, т. е. контроль перенапряжением ионизации кислорода, имеет место при сравнительно небольших катодных плотностях тока и очень больших скоростях подвода кислорода к корродирующему металлу а) при сильном перемешивании электролита б) при очень тонкой пленке электролита на поверхности металла, что наблюдается при влажной атмосферной коррозии металлов. [c.243]

Смешанный диффузионно-кинетический контроль протекания катодного процесса, т. е. соизмеримое влияние на скорость катодного процесса перенапряжения ионизации и замедленности диффузии кислорода, по-видимому, наиболее распространенный случай коррозии металлов с кислородной деполяризацией, и довольно часто замедленность обеих стадий катодного процесса определяет скорость коррозии металлов. Этот случай коррозии металлов, [c.244]

Характер влияния температуры на скорость электрохимических проц-ессов определяется температурной зависимостью константы скорости электрохимической реакции [при кинетическом контроле процесса — см. уравнения (370) и (371)1 или коэффициента диффузии [при диффузионном контроле процесса — см. уравнения (417) и (418)1, которая выражается одним и тем же экспоненциальным законом (242). [c.353]

Движение морской воды влияет на скорость диффузии кислорода, что приводит к росту скорости коррозии металлов до некоторого предела с увеличением скорости движения воды (см. рис. 250). Одновременно с ростом скорости движения морской воды увеличивается доля кинетического контроля процесса, т. е. роль перенапряжения ионизации кислорода. [c.399]

Диффузионно-кинетический контроль кинетики процесса имеет место в том случае, когда скорости диффузии и химической реакции окисления соизмеримы. [c.47]

В общих случаях коррозии, как химической, так и электрохимической, различают два основных типа контроля, т. е. основного фактора, ограничивающего скорость процесса коррозии. Если протекание коррозии определяется в основном торможением диффузионных процессов, то говорят о диффузионном контроле если затрудненность в протекании непосредственно самой реакции, говорят о кинетическом (активационном) контроле коррозионного процесса. Очень часто эти факторы имеют соизмеримое значение, тогда имеем дело с диффузионно-кинетическим контролем коррозионного процесса. [c.40]

Кинетика электрохимических процессов 28 анодных процессов 30, 55 катодных процессов 33 Кинетический контроль 40 Кислородная деполяризация 37 Кислотостойкие литые стали 216 Кобальт коррозионная стойкость 231 сплавы с вольфрамом и хромом 232 [c.356]

Если процесс протекает при субатмосферных давлениях, на его скорость сильное влияние оказывает диффузия исходных и конечных газовых продуктов через граничный газовый слой (диффузионный контроль). Поэтому скорость такого процесса увеличивается при увеличении скорости газового потока или снижении давления газа и в большей степени определяется скоростями поверхностных процессов. Например, кинетический контроль процесса окисления вольфрама при Т > 2000 °С наступает при ро, = 13. .. 130 Па. [c.405]

При низких температурах наблюдаются высокие значения показателя п (от 4 до 2,6), соответствующие переходу от окисления сталей по логарифмическому закону к их окислению по закону, близкому к квадратичной параболе [6]. Часто наблюдаемое значение п = 2 соответствует чисто диффузионному контролю процесса окисления. Низкие (<12) значения показателя указывают на нарушение сплошности окалины и установление смешанного диффу-зионно-кинетического контроля процесса. [c.43]

В выводах кратко обсуждают результаты опытов, приводят полученное эмпирическое уравнение и делают заключение о контролирующем факторе роста слоя защитного покрытия (диффузионный, кинетический или смешанный диффузионно-кинетический контроль). [c.161]

У незащитных пленок, например несплошных (для которых отношение объем окисла объем металла <1), скорость роста постоянная (не зависит от толщины образующейся пористой пленки) и контролируется химической реакцией образования пленки нз металла и кислорода, являющейся наиболее заторможенной стадией процесса (кинетический контроль). В этом случае наблюдается линейный закон роста пленки [c.39]

Если скорость роста пленки контролируется и скоростью химической реакции и скоростью диффузии через пленку реагентов смешанный диффузионно-кинетический контроль), то рост пленки может быть описан квадратным уравнением Эванса [c.40]

При кинетическом контроле процесса газовой коррозии металла (при образовании незащитных, пористых окисных пленок) жаростойкость определяется природой металла, а при диффузионном контроле процесса (при образовании защитных, сплошных окисных пленок)— защитными свойствами образующейся на металле окисной пленки, т. е. способностью затруднять продвижение. реагентов (кислорода и металла) друг к другу, осуществляемое во многих случаях их диффузией через эту пленку. [c.51]

В работе [154] разрушение стеклопластиков рассматривается как адсорбционный процесс понижения прочности в химически активных средах с добавками поверхностно-активных веществ. Для растворов серной кислоты такой добавкой является вода. С увеличением концентрации серной кислоты снижается количество воды, а следовательно, уменьшается ее роль в адсорбционном понижении прочности, и преобладающим становится кинетический контроль. Повышение концентрации серной кислоты при- [c.160]

При малой скорости химического взаимодействия или, как говорят, при химическом (кинетическом) контроле /Сг=2+3. [c.128]

Электродные процессы электрохимической коррозии металлов обязательно включают в себя, как всякий гетерогенный процесс, помимо электрохимической реакции, стадии массопереноса, осуществляемые диффузией или конвекцией отвод продукта анодного процесса (ионов металла) от места реакции — поверхности металла, перенос частиц деполяризатора катодного процесса к поверхности металла и отвод продуктов катодной деполяризацион-ной реакции от места реакции — поверхности металла в глубь раствора и т. п. Суммарная скорость гетерогенного процесса определяется торможениями его отдельных стадий. Если, однако, торможение одной из последовательных его стадий значительно больше других, то сумм.арная скорость процесса определяется в основном скоростью этой наиболее заторможенной стадии. В коррозионных процессах довольно часты случаи диффузионного или диффузионно-кинетического контроля, т. е. значительной заторможенности стадий массопереноса. В связи с этим диффузионная кинетика представляет теоретический и практический интерес. [c.204]

Если заторможенности катодной деполяризационной реакции ионизации кислорода и диффузии кислорода к катоду соизмеримы, то суммарная скорость катодного процесса будет зависеть от обоих этих процессов смешанный диффузионно-кинетический контроль). [c.240]

Аэрационные пары (пары неравномерной аэрации), теория которых разработана Звансом, возникают на поверхности ряда металлов, корродирующих с кислородной деполяризацией при диффузионном или диффузионно-кинетическом контроле в результате того, что приток кислорода к одной части поверхности [c.245]

Следовательно, коррозию металла можно с определенной точ-костью описывать степенным законом. При диффузионном режи-ме окисления показатель степени окисления равен 0,5 [формула (2.13)], а при диффузионно-кинетическом, контроле коррозии он обычно более высокий. Если защитные свойства оксидной пленки ничтожно малы, то окисление металла протекает с неизменяющей-ся со временем скоростью, т. е. по линейному закону. Более подробный вывод выражения (2.21) и его анализ приведен в гл. 3. [c.61]

В случае диффузионного или диффузионно-кинетического контроля вследствие неравнодоступности отдельных участков поверхности возможно образование гальванических пар неравномерной аэрации, анодом в которых является поверхность, к которой затруднен доступ кислорода. Примерами таких пар являются коррозия в щелях и зазорах (щелевая коррозия), коррозия но ватерлинии. Для серебра и медных сплавов при неравномерной аэрации характерно проявление мотоэлектрического эффекта. [c.20]

Ясно, что вблизи передней и задней кромок датчика приближение пограничного слоя неприменимо и членом пренебрегать нельзя. Положение осложняется тем, что реальная скорость химический- реакции конечна и, следовательно, в тех же областях электрода необходимо должны существовать зовы с чисто кинетическим и диффузионно-кинетическим контролем (граничное условие (16)). Следовательно, решение Левека может быть использовано только для достаточно широких датчиков и при этом лишь для достаточно быстрых реакций. В рассматриваемых же условиях необходимо решать обцую систему (3) - (4). [c.334]

В присутствии кислорода, растворенного в воде, на поверхности металла могут возникать аэрационные пары. Теория этих макрогальванических пар разработана Эвансом [10]. Они возникают на поверхности металлов, корродирующих с кислородной деполяризацией при диффузионном или диффузионно-кинетическом контроле, в результате того, что приток кислорода к одной части поверхности металла больше, чем к другой. На более аэрируемых [c.15]

В следующей серии экспериментов восстановление кислорода исследовали в 25%-ном NH4 I (pH 4,9) при 100°С (рис. 4.30). Видно, что на кривой 4, снятой в атмосфере аргона, отсутствует участок предельного тока. На кривых 1—3, снятых в атмосфере воздуха и кислорода, имеются два участка тафелевской линейной зависимости в области восстановления кислорода и ионов водорода и один участок предельного тока восстановления кислорода в интервале от —0,5 до —0,75 В. Зависимость предельного тока восстановления кислорода от частоты вращения электрода линейна в координатах i—У . Наклон прямых зависит от потенциала и от концентрации растворенного кислорода. При экстраполяции этих прямых к ш- 0 они отсекают на оси тока отрезки, возрастающие с ростом потенциала катодной поляризации. Это указывает на смешанный диффузионно-кинетический контроль процесса восстановления кислорода на титане. [c.150]

Характер влияния температуры на скорость окисления металлов определяется температурной зависи-хмостью константы скорости химической реакции (при кинетическом контроле процесса окисления металлов) или коэффициента диффузии (при диффузионном контроле процесса), которая выражается одним и тем же экспоненциальным законом. Таким образом, повышение температуры должно влиять на скорость окисления металлов по аналогичному экспоненпиальному закону. [c.46]

Установившаяся скорость термодинамически возможного процесса химической коррозии металла определяется торможением протекания отдельных стадий процесса 1) медленностью химической реакции (обусловленной ее энергией активации) взаимодействия металла с коррозионной средой или се компонентами (кинетический контроль процесса) 2) медлспиостью диффузии реагентов в образующейся на металле пленке продуктов коррозии ( диффузионный контроль процес- [c.50]

В выводах кратко обсуждают результаты опытов, приводят полученное эмпирическое уравнение и делают по виду уравнения (67) заключение о природе процесса, контролирующего рост слоя защитного покрытия диффузионный, кинетический или смешанный диффу-знопно-кинетическии контроль (см. Теоретическая часть работы № 1). [c.58]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...