Кажущаяся энергия активации

Из уравнения Аррениуса рассчитывали кажущуюся энергию активации Ед [кДж/моль]. [c.25]

Определение кажущейся энергии активации процесса накопления повреждений, проведенное по кинетическим кривым изменений объемной доли микропор, на первой стадии отжига показало, что эта величина сопоставима с энергией активации самодиффузии а-железа и равна 272 кДж/моль. [c.251]

Возможны две причины подрастания пор на I стадии отжига [130, 131] — сток избыточных вакансий в пору и растворение призматических петель ползучести с последующим стоком вакансий. Судя по величине кажущейся энергии активации, преобладающим является процесс растворения призматических петель. [c.251]

По данным [29], кажущаяся энергия активации (Е) для стали 20 равна 7200 кал/г-атом, [c.145]

I - толщина стенки труб,мм К2 У радиус трубчатых образцов, мм Е - кажущаяся энергия активации процесса обезуглероживания для стали марки 20, равная 7200 кал/л-атом. [c.147]

Величина кажущейся энергии активации процесса роста Q = = 36,5 ккал/моль. Непосредственно ее нельзя сопоставить ни с одной из энергий активации процессов диффузии тех элементов, которые принимают участие в реакции взаимодействия. Такое сопоставление можно провести в двухкомпонентных системах, как, например, Ti—В.Как "известно, в трехкомпонентных системах потоки диффундирующих атомов зависят от четырех независимых коэффициентов диффузии. Однако если диффузия одного из элементов контролирует скорость роста реакционной зоны, то энергия активации диффузии должна быть близка к энергии активации скорости роста зоны. Известно, что энергия активации процесса диффузии углерода в титане Qji — 20 - 48 ккал/моль, а кремния [c.69]

Температура. Выявлено неоднозначное влияние температуры при испытаниях с малой скоростью деформации. Более того, кажущаяся энергия активации для распространения трещины (12,6—21 кДж/моль) соответствует имеющимся данным по диффузии водорода (если считать, что этот этап контролирует скорость). [c.400]

Температурная зависимость кинетики роста трещин не установлена, хотя такие измерения могут быть полезными при исследовании процессов в жидких металлах. В работе [160] установлена температурная зависимость охрупчивания металла твердым кадмием и получено значение кажущейся энергии активации 56,7 кДж/моль. В результате сделан вывод, что эта величина может служить доказательством того, что диффузия кадмия в твердом состоянии есть стадия, контролирующая скорость процесса. Однако зависимости v от К не были определены, поэтому сравнения не могут быть сделаны при одинаковых скоростях роста трещин. [c.405]

Кажущаяся энергия активации при этом определяется соотношением [c.54]

Здесь ДЯа — тепловой эффект образования промежуточного соединения NO-Ог, а fo — энергия активации лимитирующей стадии (1.66). Если реакция (1.65) протекает с выделением тепла и выполняется условие АЯа > б, кажущаяся энергия активации эФф будет иметь отрицательное значение. [c.54]

Все три случая дают 3-й порядок реакции. Однако первый случай маловероятен. Так как реакция (1.73а) имеет нулевой тепловой эффект, кажущаяся энергия активации фф при условии (1.77) равна энергии активации прямой реакции (1.73в), т. е. С эфф > О, что противоречит экспериментальным данным. [c.58]

Зельдович и сотр. [260] определили значения кажущихся энергий активации прямой и обратной реакций (2.39) равными 86 10 и 129 Ю ккал/моль соответственно. [c.96]

V — кажущаяся энергия активации процесса старения [c.153]

Скорость сорбции увеличивается примерно на 40—75% с ростом температуры на 20° и уменьшается примерно обратно пропорционально диаметру зерна ионита. Рассчитанные кажущиеся энергии активации для лантана, неодима, гадолиния и эрбия соответственно равны 8000 8000 600 и 6000 (АВ-17) и 7500, 5200, 220 и 2200 (АН-2Ф) кал/моль. [c.70]

Скорость диффузионных процессов также возрастает с температурой. Это обусловлено тем, что с повышением температуры уменьшается толщина диффузионного слоя б (вследствие уменьшения кинематической вязкости раствора) и возрастает коэффициент диффузии D. Можно принять, что влияние температуры на скорость диффузии также имеет экспоненциальный характер и описывается уравнением аналогичным (65). Но поскольку кинематическая вязкость раствора и коэффициент диффузии относительно мало изменяются с температурой, величина кажущейся энергии активации диффузионных процессов имеет небольшое значение, порядка 8—20 кДж/моль. [c.80]

Наряду с характером зависимости скорости процесса от условий перемешивания, значение кажущейся энергии активации Е является другим широко применяемым критерием для установления самой медленной стадии процесса. При этом исходят из того, что небольшие значения Е (8—20 кДж/моль) указывают на протекание процесса в диффузионной области i >35—40 кДж/моль (обычно равная 40—200 кДж/ моль) свидетельствует о кинетическом режиме промежуточным значениям Е соответствует смешанная область. Естественно, что наиболее [c.80]

При работе с порошками начальная поверхность выщелачиваемого компонента обычно неизвестна. К тому же по ходу выщелачивания она уменьшается, в результате чего кинетические кривые, показывающие зависимость количества вещества, перешедшего в раствор, от продолжительности растворения, имеют криволинейный характер. Все это затрудняет обработку экспериментальных данных, так как скорость процесса / в каждый момент времени остается неизвестной. Правда, не всегда необходимо знать численную величину j. Так, характер зависимости скорости процесса от условий перемешивания и определение кажущейся энергии активации, т. е. выяснение характера лимитирующей стадии, часто можно установить на основании лишь кинетических кривых. Тем не менее, возможность определения j иногда весьма полезна. [c.81]

Коротко рассмотрим кинетику растворения золота. При невысоких частотах вращения диска (до 150 об/мин) скорость растворения пропорциональна числу оборотов диска и в степени 0,5. Величины кажущейся энергии активации невелики (—15 и —6 кДж, соответственно в области малых концентраций ионов N" и при повышенных концентрациях цианида). Зависимость скорости перехода золота в раствор от концентрации цианида и парциального давления кислорода (рис. 31) имеет тот же вид, что и для серебра. Следовательно, так же как и серебро, золото растворяется в диффузионном режиме, причем при низких концентрациях цианида скорость процесса контролируется доставкой ионов N-, а при высоких концентрациях—молекул растворенного кислорода. [c.88]

Как указывалось в главах 3 и 4, при нагреве аморфных металлов, за счет протекания процессов структурной релаксации, происходит уменьшение свободного объема и возникает топологический и химический ближний порядок. Кроме того, происходит фазовое расслоение и выпадение кристаллов. Структурная релаксация при нагреве до относительно низких температур связана с диффузией на короткие расстояния (кажущаяся энергия активации 0,5 эВ). Фазовое расслое, ние и выделение кристаллов связаны с диффузией на большие расстояния (кажущаяся энергия активации эВ). Локальные остаточные на- [c.295]

В присутствии частиц второй фазы кажущаяся энергия активации ползучести намного выше, чем энергия активации ползучести (или самодиффузии) матрицы. Например, энергия активации установившейся ползучести сплава MAR-M 200 и других никелевых суперсплавов больше в два раза, чем у нелегированного никеля и значительно выше, чем у твердых растворов на его основе. Эти несоответствия можно устранить либо учетом температурной зависимости Е [62], либо заменой величины о в уравнении (45) на разность где [c.118]

Правомерность изложенных выше соображений подтверждается малой чувствительностью кажущейся энергии активации разрыва (температурного коэффициента) к напряжениям. Из рис. IV. 13 видно, что в большом интервале значений сг температурные коэффициенты U почти не зависят от напряжения. Это подтверждает предположение о решающей роли скорости диффузии среды в кинетике процесса разрушения. Некоторое увеличение значений U в области малых а по сравнению с областью больших а можно объяснить возрастанием общего времени контакта растворителя с полимером и набуханием граничных поверхностных слоев микротрещин. Такое набухание, естественно, несколько замедляет и видоизменяет процесс проникания среды в объем материала, повышая вязкость среды в пограничных с полимером слоях. Уменьшение U при <т> 30 МПа в случае метанола и уксусной кислоты может быть объяснено соизмеримостью значений и т,. [c.157]

Рис. IV. 13. Зависимость кажущейся энергии активации от напряжения для ПММА в различных растворителях

Характер опытной зависимости k от t в ряде процессов бывает обусловлен соизмеримостью торможений двух или более элементарных их стадий с разными величинами энергий активации (например, смешанным диффузионнокинетическим контролем или контролем диффузией через двухслойную окалину). Так, для процессов окисления металлов, описываемых во времени уравнением (113), значения кажущейся энергии активации процесса, вычисленные из наклона прямых g = f (1/Т) [c.123]

Зависимость константы скорости реакции k от температуры подчиняется уравнению Аррениуса А=Лехр(—QjRT), где Л и Q — постоянные величины. Поскольку константа скорости диффузии пропорциональна а не xjt -lS как константа скорости реакции, энергия активации диффузии оказывается в 2 раза больше величины Q. Постоянную Q часто называют кажущейся энергией активации. Это различие подробно обсуждалось Рэтлиффом и Пауэллом [35], и неучет его может привести к путанице при сравнении данных. [c.107]

Зависимость константы скорости k от температуры в координатах Igfe —обратная величина абсолютной температуры показана на рис. 15. В интервале температур 1033—1311 К эта зависимость линейна она подчиняется уравнению Аррениуса k = = Лехр(—QIRT), где А и Q — постоянные величины. Кажущаяся энергия активации Q равна 113 кДж/моль (истинная энергия активации 226 кДж/моль). При пониженных температурах экспериментальная величина k оказывается меньше, чем следует из уравнения Аррениуса. Можно предположить, что это указывает на некоторое изменение граничных условий, которое сопровождается отклонениями от параболического закона роста. Этот эффект обсуждается в разделе, посвященном механизму роста слоя диборида. [c.109]

В уравнении С. И. Журкова предэкспоненциальный множитель и параметр имеют вполне определенный физичеекий смысл межатомные силы связи, определяющие энергию активации разрушения, отражает энергия сублимации — вполне определенная константа материала, а в уравнении (3.2) соответствующий коэффициент Ь представляет средневзвешенное значение эффективной (кажущейся) энергии активации процесса разрушения в пределах исследованных режимов службы металла. [c.70]

В последние годы автором (совлшстно с Л. Н, Хлесткиной) показано каталитическое действие железа на разложение хлор-органических компонентов нефти с выделением агрессивного хлористого водорода, вызывающего коррозию оборудования по переработке нефти при термической активации нефти до 200 С, что эквивалентно снижению кажущейся энергии активации процесса на 29—62,7 Дж/моль. Если учесть, что рентгеноструктурный анализ дает величину 41,8 кДж/моль для запасенной энергии решетки в области плоскостей скольжения механически активированного железа, то можно предположить коррозионное воздействие компонентов нефти на напряженный металл даже в тех случаях, когда они инактивны к ненапряженному металлу. [c.228]

Экспоненциальная зависимость водородопрони-цаемости от температуры при высоких давлениях наблюдается также для других сталей (рис. ,10, 11). На основе экспериментальных данных [64,70] (рис. 8,9,10,11) были рассчитаны параметры водо-родопроницаемости, кажущаяся энергия активации (Еу) и предэкспоненциальный множитель (V д) в выражении температурной зависимости проницаемости водорода через стали. Полученные значенияУ0иЕу для исследованных сталей даны в табл. 3. [c.127]

Характеристиками области / роста трещины является ярко выраженная зависимость V от коэффициента интенсивности напряжений, высокая кажущаяся энергия активации и отсутствие порогового значения К. Такое поведение наблюдается в растворах, в которых титан полностью не нассивен. Таким образом, не существует трудностей в зарождении трещины, если среда может проникать в уже имеющуюся оксидную пленку. В средах, которые не проникают в оксидную пленку, например жидкая ртуть, для зарождения трещины требуется механический разрыв этой пленки. [c.390]

Для области II роста трещин характерным является то, что растрескивание происходит только в сплавах, что отсутствует зависимость скорости от напряжения (заметим, что в области II а отмечается некоторая зависимость от напряжения, хотя значительно меньшая, чем в области I) и что эта область характеризуется низкой кажущейся энергией активации (12,6—21 кДж/моль). Дискуссия о важности геометрии образца для зарождения трещины в водных растворах приводится вначале этой главы. Для большинства а- и (a-fР)-сплавов наличие надреза или надреза и предварительно нанесенной усталостной трещины в образцах необходимо для зарождения трещины, однако для некоторых сплавов этого типа не требуется концентратор напряжения, например для спла- [c.390]

Энергия активации реакции 2N0-b02->2N02. Кажущаяся энергия активации реакции 3-го порядка определена авторами работ [80, 90, 123, 145, 147]. Тиипер и Уильямс [80] на основании данных, установленных в области температур 293—843 °К, получили значение энергии активации, равное— 1,75 ккал1моль. [c.48]

Кажущаяся энергия активации, по данным Чего и Гваччи [104], на исследованных типах силикагеля и алюмогеля составляет величину порядка (—3000) — (—5000) кал/моль. С этими величинами согласуются данные Курина и Блоха [106]. Эти авторы определили, что значения энергий активации на силикагеле, хромоцинковом и ванадиевом катализаторах равны —4700, —1860 и —340 кал моль соответственно. Боресков и Шогам [105] для активированного угля в интервале температур 273—343 °К получили —3400 кал/моль. [c.66]

В области низких температур реакция ускоряется в присутствии таких неспецифических катализаторов, как древесный уголь, силикагель и алюмогель, обладающих высокими адсорбционными свойствами. Кажущаяся энергия активации на этих катализаторах имеет отрицательное значение. Согласно Борескову и Шогам [105], повышение скорости окисления N0 кислородом в присутствии указанных катализаторов вызвано или ростом числа тройных столкновений, или повышением количества димерных молекул N2O2 в адсорбированном слое. Катализ такого типа может быть назван физическим [ИЗ]. [c.69]

Изменение скорости осаждения молибдена в области первого порядка реакции относительно концентрации MoFe в газовой смеси при температуре 500—700° С характеризуется значением энергии активации около 5,5 ккал/моль. При температурах выше 800° С скорость осаждения молибдена мало зависит от температуры, что характерно для условий, когда лимитирующей стадией процесса является диффузия реагентов к поверхности осаждения. В области нулевого порядка реакции относительно концентрации МоРб в газовой смеси при температурах выше 800° С кажущееся значение энергии активации процесса составляет 6 ккал/моль. При дальнейшем повышении содержания МоРб наблюдается постепенное увеличение кажущейся энергии активации от 6,0 до 50,0 ккал/моль. Аналогичное увеличение энергии активации наблюдается и при более низкой температуре осаждения. Отрицательная скорость осаждения или травление молибденового осадка является следствием протекания реакций взаимодействия с металлическим молибденом. [c.111]

Г W IF где a — состоит из геометрических и физических констант и равна примерно единице Лс — коэффициент самодиффузии углерода в топливе Q —энергия активации термодиффузии в топливной фазе. Результаты для Th 2 представлены на рис. 10.17 прямой линией на графике Аррениуса с кажущейся энергией активации 96 ккал/моль. Скорость миграции микросфер топлива уменьшается в последовательности ТЬСг> (Th, U) Сг>иС2. [c.129]

Рыскин [42 ], анализируя причины резкого изменения значений Ео и предэкспоненциального множителя Dq при температуре стеклования при отсутствии скачкообразного изменения значения D, пришел к выводу, что данное явление следует объяснять не изменением микроструктуры полимера, не сменой механизма диффузии в полимере, а изменением температурного коэффициента или кажущейся энергии активации. [c.36]

Анализ влияния напряжения на величину U выявляет довольно сложную картину. В интервале напряжений (0,1- 0,7) сТр при действии относительно нейтральных сред для ПММА и ПВХ наблюдается снижение величины U с ростом напряжения. При напряжениях (0,8-4-0,9) СТр происходит некоторое повышенке U с увеличением а. В случае действия достаточно активных сред (ПММА — дихлорэтан) значение энергии активации уже при а (0,2 -4-0,3) 0р остается примерно постоянным и мало зависит от напряжения. Указанные факты подтверждают изложенные выше соображения о различии механизма влияния разных видов сред на кинетику процесса разрушения при изменении напряжений в определенном интервале. В целом, значения кажущейся энергии активации разрушения для исследованных систем полимер—среда изменяются в пределах от 8—16 до 105— 125 кДж/моль. Наименьшие значения U соответствуют ПММА в средах, в которых полимер растворяется или значительно набухает и для которых величина U практически не зависит от напряжения (дихлорэтан, уксусная кислота и др.). Наибольшие значения энергии активации имеют системы ПММА—вода, ПВХ—вода, уксусная кислота и дибутилфталат в области малых напряжений. Другие исследованные системы, особенно при средних и больших напряжениях, занимают промежуточное положение. [c.148]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...