Пассивная пленка

Пассивная пленка электропроводна и играет роль катода, в то время как анодный процесс протекает в порах пленки (рис. 211, а) под воздействием очень большой плотности тока, приводящей к сдвигу потенциала в положительную сторону, что создает условия для перехода в раствор в небольшом количестве ионов металла высшей валентности (например, Fe +, Сг +, рис. 211, б). [c.307]

Согласно современной пленочной теории пассивности, скорость коррозии металла в пассивном состоянии не зависит от потенциала полной пассивности 1/,,. п и от потенциала, который положи-тельнее его (см. рис. 210), так как определяется скоростью растворения пассивной пленки, т. е. химическим процессом, а анодный ток расходуется только на образование новых порций окисла, поддерживая толщину его постоянной. [c.307]

По мнению ряда исследователей, пассивные пленки — тонкие защитные беспористые пленки типа поверхностных соединений с хорошей электронной, но очень плохой ионной проводимостью, которые избирательно тормозят процесс анодного растворения металла, не очень препятствуя протеканию анодного процесса выделения кислорода. [c.308]

Если полностью запассивированный металл перестать поляризовать, выключая ток, то изменение потенциала металла во времени имеет характер, аналогичный представленному на рис. 217. Спад потенциала после выключения поляризационного тока соответствует разряду двойного электрического слоя, затем на кривой появляется горизонтальный участок, соответствующий растворению пассивной пленки (активации), а затем потенциал падает до значения стационарного потенциала коррозии активного железа. [c.316]

Для ряда металлов (А1, Ti) при очень положительных значениях потенциалов анодирования Vs на пассивной пленке предельной толщины наблюдается рост внешней пористой окисной пленки до значительных толщин (участок ST на рис. 216) — анодирование металла. [c.317]

Металлы подгрупп А, начиная со второй, склонны образовывать пассивные пленки или пленки труднорастворимых вторичных продуктов коррозии, защитные свойства которых часто определяют коррозионную стойкость металлов. Способность пассивироваться у этих металлов в каждой подгруппе растет снизу вверх, т. е. с уменьшением их атомного номера. [c.325]

Анодная пассивность. Поляризация анода может быть также вызвана образованием пассивных пленок на поверхности металла. При определенных условиях (при наличии в растворе окислителей и отсутствии ионов-активаторов) анодная поляризация облегчает наступление пассивного состояния и ионизация металла сильно тормозится. Этот процесс сопровождается значительной анодной поляризацией АЕа, которая для некоторых металлов может превышать значение 1 в. [c.34]

Несмотря на широкую распространенность способа повышения коррозионной стойкости поверхности металлов пассивными пленками, все же большое число явлений, наблюдаемых при пассивации, не может быть объяснено только одним защитным эффектом фазовой пленки. Так, например, при изучении пассивности нержавеющих сталей Г. В. Акимов пришел к выводу, что большая часть поверхности закрыта фазовой пленкой, под которой и в ее порах находятся адсорбционные атомы или ионы кислорода. [c.63]

Депассивация хромистых сталей проявляется при наличии в среде анионов-активаторов (хлор-ионы и др.), которые нарушают целостность пассивной пленки, и сплав подвергается коррозии, причем в большинстве случаев коррозия носит местный точечный характер. [c.215]

Коррозионная с т о Г1 к о с т ь х р о м о н и к е л е в ы х, сталей (как и хромистых) обусловлена в основном образованием на поверхности сплава защитной пассивной пленки однако хромоникелевые стали обладают несколько более высокой коррозионной стойкостью, чем хромистые стали. Объясняется это наличием в сплаве никеля, который способствует образованию мелкозернистой однофазной структуры и повышает стойкость стали в разбавленных растворах серной кислоты, а также,-в ряде водных растворов солей. [c.226]

Можно принять, что Ер — равновесный потенциал этой реакции, а 0-М соответствует кислороду, содержащемуся в пассивной пленке любого состава и структуры на поверхности металла М. Количество кислорода, связанного с металлом, не имеет значения в настоящих рассуждениях. Далее следует, что [c.74]

Например, пассиваторы восстанавливаются на катодных участках, при плотности тока, обеспечивающей на анодных участках плотность анодного тока необходимую для пассивации (10— 20 А/см в случае железа). Пассиватор, восстанавливаясь на больших катодных поверхностях, вызывает образование пассивной пленки на небольших анодных участках. [c.76]

Присутствие хлоридов или повышение температуры ускоряет растворение пассивной пленки, что приводит к росту потребления пассиватора. [c.76]

Существуют две общепризнанных точки зрения на природу пассивной пленки. Согласно первой, пассивная пленка (определение 1 или 2 в гл. 5) — это всегда затрудняющий диффузию барьерный слой продуктов реакции, например оксида металла или других соединений, который изолирует металл от окружающей среды и замедляет скорость реакции. Эту точку зрения иногда называют оксидно-пленочной теорией. [c.80]

Измеренные химические эквиваленты для вещества пассивной пленки около 0,01 Кл/см ) соответствуют (при факторе шероховатости 4) одному слою атомов кислорода (г = 0,07 нм), на котором хемосорбирован один слой молекул кислорода (г = 0,12 нм), следовательно, адсорбционная пассивная пленка может быть пред- [c.81]

Расчеты показывают, что эта реакция не будет идти на хроме или нержавеющей стали, пассивная пленка которых более стабильна. Нарушение пассивности, связанное с превращением адсорбированного кислорода (окисляющая способность которого 0,01 Кл/см ) в оксид, можно выразить схемой [c.82]

Согласно адсорбционной теории, пассивность хрома и нержавеющих сталей, благодаря их повышенному сродству к кислороду, может достигаться путем непосредственной хемосорбции кислорода из воздуха или водных растворов. Количество кислорода, адсорбированного таким образом, имеет тот же порядок величины, что и пассивная пленка на железе, образованная путем анодной пассивации или пассивации в концентрированной азотной кислоте или хроматах [27]. Сходным образом атмосферный кислород может адсорбироваться непосредственно на железе и запассивировать его в аэрируемых щелочных растворах, а также в растворах близких к нейтральным с повышенным парциальным давлением кислорода . [c.82]

По мнению этих авторов, пассивирующим является нестехиометрическин окисел, толщина и поверхностная окисленность которого плавно меняются с потенциалом и свойствами которого определяется торможение анодного выхода катионов в раствор. Таким образом, механизм растворения пассивной пленки на железе (двухкомпонентной ее решетки) является, по мнению упомянутых выше авторов, электрохимическим [c.308]

Хотя между коррозионной стойкостью металлов, которая характеризуется скоростью протекания термодинамически возможных электрохимических коррозионных процессов, и их термодинамическими характеристиками [например, (1 л1Лобр1 и наблюдается некоторое соответствие (щелочные и щелочноземельные металлы наименее устойчивы, а благородные металлы наиболее устойчивы), однако между ними нет простой однозначной зависимости. Металл, нестойкий в одних условиях, в других условиях часто оказывается стойким. Это обусловлено тем, что протекание термодинамически возможного процесса бывает сильно заторможено образующимися вторичными труднорастворимыми продуктами коррозии, пассивными пленками или какими-либо другими факторами. Так, термодинамически весьма неустойчивые Ti, А1 и Mg (см. табл. 28) в ряде сред коррозионностойки благодаря наступлению пассивности. [c.324]

Торможение процесса растворения металла может произойти, если пленка образуется на особо активных анодных участках в этом случае активность анодной поверхности уменьшается. При этом электродный потенциал металла заметно облагоряйкивается. Смещение потенциала в положительную сторону в связи с образовавшейся пассивной пленкой может служить оценкой степени пассивности металла в данных условиях по сравнению с потенциалом этого же металла с чисто11. не-запассивироваиной поверхностью. [c.63]

С повышением концентрации окислительных кислот на желе- юуглеродистых сплавах образуются защитные пассивные пленки. Растворы азотной кислоты, содержащие менее 30% ПГ-Юз, вы-зывают значительную коррозию железоугле)эодистых сплавов. Дальнейшее увеличение концентрации НМОз приводит к замед- [c.201]

Хром относится к самопассивирующимся металлам, так что при механическом повреждении пассивной пленки она легко самопроизвольно восстанавливается и защитные свойства ее не теряются. Предполагается, что толщина слоя окислов на поверхности хромистых сталей составляет несколько молекулярных слоев. Пассивность хромистой стали приводит к сильному торможению анодного процесса коррозии и сопровождается сдвигом электродного потенциала сплава в положительную сторону. [c.214]

Сле.аует отметить, как это было указано ранее в гл. IV, что при высоких концентрациях азотной кислоты хромоникелевые стали подвержены так называемому явлению перепассивации , при котором пассивные пленки теряют свои защитные свойства вследствие перехода хрома в окислы высшей валентности, неустойчивые в высококонцентрировашюй кислоте. [c.227]

Замедленность анодной реакции коррозии и диффузии ионов металла из-за образовашя анодных пассивных пленок. [c.32]

Депассиваторами могут оыть восстановители ( например,водород), катодная поляризация от внешнего источника постоянного тока или при работе пассивного металла в качестве катода в паре о другим металлом, чвкoтopJв ионы, например, ионы хлора и других галогенов, повышение температуры, механическое нарушение пассивных пленок например, царапание). [c.39]

Опасными для коррозии арматуры представляются также ионы хлора, разрушающие пассивные пленки на металле и приводящие часто к пит-тинговой коррозии арматуры. [c.53]

Этот воспроизводимый Фладе-потенциал и его зависимость от pH с коэффициентом 0,059 являются важнейшими характеристиками пассивной пленки на железе. Аналогичная взаимосвязь pH и потенциала найдена для пассивных пленок на хроме, Сг—Fe [c.73]

Положительное значение Е для железа (0,63 В) указывает на сравнительную легкость разрушения пленки по реакции, обратной схеме (2), в то время как отрицательное значение Ер = = —0,2 В для хрома соответствует более благоприятным условиям для образования пассивной пленки, а значит, и большей устойчивости пассивности. Для никеля Ер = 0,2 В. Для сплавов Сг—Fe. значения Е снижаются от 0,63 В (чистое железо) до примернб —0,1 В (сплав, содержащий 26 % Сг) самое быстрое изменение [c.74]

В группу пассиваторов входят неорганические окислители, имеющие свойство в контакте с железом реагировать медленно, хотя под действием катодного тока они восстанавливаются довольно быстро. Пассиваторы адсорбируются на поверхности металла, увеличивая эффективную катодную поверхность. Чем выше концентрация пассиватора, тем легче он адсорбируется, тем меньше становятся анодные участки, что способствует увеличению анодной поляризации и полной пассивации. Для образования пассивной пленки на железе, погруженном в 0,1 % К2СГО4, требуется около 0,5—2 ч, причем в аэрируемом растворе этот процесс идет быстрее . [c.76]

Фладе-потенциал железа в хромате Ef = 0,54 В) отрицательнее Фладе-потенциала железа в азотной кислоте (Ef = 0,63 В). Предложено [10] следующее объяснение хромат-ионы сильнее адсорбируются на пассивной пленке, чем нитрат-ионы, уменьшая тем самым общую свободную энергию системы и увеличивая стабильность пассивной пленки. Другие пассиваторы адсорбируются сходным образом, но характеризуются различной энергией адсорбции. — Примеч. авт. [c.76]

И таким образом уменьшает ее концентрацию. Скорость этой ре акции ниже скорости образования HNOa, поэтому пассивация все же будет происходить, хотя в результате обычно идет периодическое разрушение и образование пассивной пленки. [c.77]

Если железо сначала поместить в разбавленный раствор хромата на достаточное время (несколько минут), оно остается пассивным в концентрированной HNO3 и без начальной реакции с HNOa. Пассивная пленка уже образовалась в хромате, и в азотистой кислоте как деполяризаторе для достижения /крит нет более нужды — она нужна только в концентрациях, необходимых для поддержания существующей пленки. [c.77]

Это справедливо, когда металлы после травления находятся на воздухе. Если их шлифуют, лойальные высокие температуры, возникающие на поверхности, приводят к образованию заметных количеств оксида, но это не пассивная пленка. Для обнаружения адсорбционных пленок, в том числе и пассивирующих, используют метод дифракции медленных электронов. — Примеч. авт. [c.80]

Еще одним подтверждением того, что пассивная пленка ftg железе содержит кислород в более высоком энергетическом состоянии, чем в любом из оксидов железа, служит ее способность (в отличие от активного железа) окислять хромиты СгОг до хро-матов СГО4 в растворе NaOH [13]. [c.82]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...