Потенциал электрохимический стандартный

Сила электрического тока Плотность электрического тока Стандартный электрохимический потенциал Электрохимический потенциал Удельная электрическая проводимость Молярная электрическая проводимость Предельная молярная электрическая проводимость [c.11]

Это уравнение записано применительно к рассмотренному выше электрохимическому элементу. Если принять фо, 1 = 0, как и для водородного электрода, появляется возможность вычислять стандартные потенциалы различных электродов. Связь стандартного электродного потенциала со стандартным изобарно-изотермическим потенциалом передается уравнением [c.255]

Так как стандартный потенциал меди гораздо положитель-нее стандартного потенциала водородного электрода, коррозия медн с водородной деполяризацией не происходит. В отсутствие окислителей медь обладает хорошей стойкостью в водных растворах II в обычных условиях не вытесняет водород из кислот. Процесс электрохимической коррозии меди протекает в окислительных средах (присутствие в растворе кислорода и других окислителей). Медь обычно корродирует, переходя в раствор в виде двухвалентных ионов Сн +. [c.247]

Стандартный равновесный электрохимический потенциал реакций (25 °С) [c.304]

Цинк. Цинковые покрытия, предназначенные для противокоррозионной защиты стальных конструкций, характеризуются не только защитными свойствами самого цинка, но и его положением относительно железа в электрохимическом ряду напряжений. Стандартный потенциал составляет —0,76 В, а железа —0,44 В. При нарушении сплошности покрытия образуется коррозионный элемент, в котором цинк действует как анод и защищает железную основу до тех пор, пока не разрушится на значительной площади. [c.38]

Не потеряли своего значения и электрохимические методы измерения адсорбции. Хемосорбированный на металле кислород, равно как и возникающие при окислении слои оксидов, могут быть электрохимически восстановлены в электролитах при соответствующих потенциалах электродов [39]. Процесс восстановления кислородсодержащих поверхностных соединений металла осуществляется при пропускании тока определенной плотности через электрохимическую ячейку, в которой исследуемый образец является катодом. При фиксируемой плотности тока исследуется изменение потенциала электрода во времени, причем потенциал отсчитывается по отношению к потенциалу одного из стандартных [c.32]

Определение механических напряжений в микрообъемах металла с помощью электрохимических исследований по методике, изложенной в гл. II, позволило нам [104] установить смещение электродного потенциала а отрицательную сторону при деформации армко-железа и стали 20. Закономерность эта справедлива только для зоны упругой деформации металла. После достижения предела текучести металла линейность изменения потенциала нарушается. Чувствительность электродного потенциала к изменению состояния поверхности металла, в том числе вызванного появлением первых признаков его пластической деформации в микрообъемах, очень высокая. Стандартные механические испытания на растяжение образцов часто не позволяют точно зафиксировать начало пластической деформации, как это можно сделать с помощью измерения электродного потенциала. [c.52]

Магний — пластичный металл блестящего серебристо-белого цвета. Плотность литого магния 1,737 г см и уплотненного 1,739 г/сл . Температура плавления 651 С, кипения 1107° С, скрытая теплота плавления 70 кал/г. Теплопроводность 0,37 кал см-сек удельная теплоемкость в кал г-°0. 0,241 при 0° С 0,248 при 20° 0,254 при 100 С, и 0,312 при 650° С. Коэффициент линейного расширения 25-10 +0,0188 ° (в пределах от О до 550° С). Удельное электросопротивление при 18° С 0,047 ом-мм Ы. Стандартный электродный потенциал 2,34 в. Электрохимический эквивалент 0,454 г/а ч. Магний неустойчив против коррозии, образующаяся поверхностная окисная пленка не защищает массу металла. При повышении температуры, особенно, если [c.82]

Помимо стандартных методов выявления склонности коррозионностойких сталей к межкристаллитной коррозии, существует ряд ускоренных электрохимических методов. Эти методы можно подразделить на три группы 1) снятие анодных поляризационных кривых прямого и обратного хода 2) потенциостатическое травление 3) определение потенциала коррозии при погружении в раствор или под каплей электролита. [c.57]

Электрохимические измерения потенциала локального нарушения пассивности и коррозии в камере морского климата показали значительное повышение коррозионной стойкости сварных швов после электрохимической обработки, вплоть до отсутствия следов коррозии после стандартных испытаний. [c.26]

Таким образом, термодинамика дает не только сведения о возможности или невозможности протекания коррозионного процесса, но и количественную оценку его движущих сил. Суждение о степени термодинамической нестабильности различных металлов в растворах электролитов, т. е. суждение о возможности или невозможности протекания электрохимической коррозии металла может быть приближенно сделано также по величине стандартного электродного потенциала металлов [7] (см. табл. 2). [c.14]

Стандартный электродный потенциал (по отношению к водородному электроду), в з. . —2,34 Электрохимический эквивалент в г а-час. 0,454 [c.272]

Электрохимическое поведение магния и его сплавов исследовано до настоящего времени недостаточно и рассматривается в основном в работах по коррозии [95, 177]. О высокой электрохимической активности магния свидетельствует отрицательное значение его равновесного стандартного потенциала (—2,364 В), что лишь на 0,3 В положительнее равновесного потенциала натрия. Стационарные потенциалы магния в большинстве водных растворов также отрицательны для технических металлов и могут доходить до [c.61]

Очевидно, что это условие не требует равенства стандартных потенциалов компонентов сплава. Необходимо лишь, чтобы с помощью изменения условий электрохимической системы (природа раствора, концентрация компонентов раствора и др.) равновесные потенциалы компонентов сплава стали равны. Очевидно также, что для металлов, стандартные потенциалы которых не сильно отличаются друг от друга, равенство равновесных потенциалов можно легко осуществить с помощью изменения концентрации компонентов сплава в растворе или других условий электрохимической системы. Для металлов, значительно отличающихся по стандартным потенциалам, сближение равновесных потенциалов в простых растворах трудно осуществимо и может быть достигнуто введением в растворы комплексообразователей или применением других средств, значительно сдвигающих равновесный потенциал металла. [c.25]

В химическом отношении серебро является довольно инертным металлом. Малая химическая активность серебра по отношению к среде дает возможность получать устойчивые обратимые значения потенциала серебра относительно его ионов в водных растворах. Стандартный потенциал системы Ag/Ag фO — 0,799 в отн. н. в. э.) термический и изотермический температурные коэффициенты потенциала соответственно равны —0,129 и —1,00 мв/град. Одной из характерных особенностей электрохимического осаждения серебра является то, что в процессе осаждения удается наращивать монокристаллы серебра [1, 2] (рис. 5). [c.16]

Олово и свинец по своим электрохимическим свойствам очень близки. Как для олова, так и для свинца характерна обратимость системы металл — раствор. Стандартный потенциал олова ф = [c.59]

Известно, что обратимый электрод обычно мало поляризуется при протекании на нем электрохимической реакции. Однако процесс электровосстановления селена из растворов селенистой кислоты сопровождается значительной поляризацией. В связи с этим представляет интерес в первую очередь рассмотреть данные относительно определения стандартного потенциала системы (I) прямым методом измерения э.д.с. [7]. [c.80]

Для характеристики термодинамической устойчивости электрохимических систем в водных растворах можно использовать диаграмму потенциал — pH (диаграмму электрохимической устойчивости воды). На диаграмме (рис. 3) приведены линии равновесного потенциала водородного (линия 1) и кислородного (линия 2) электродов, рассчитанные по уравнениям (1.5) и (1.6), и отмечены значения стандартных потенциалов некоторых металлов. Металлы, потенциалы которых расположены ниже линии 1, могут корродировать под действием окислителей Н+ (Н3О+) и растворенного О2, так как < и тем более [c.15]

Стандартный электродный потенциал двухвалентного железа равен (ре Ре + 2е ) — 0,44 В, а трехвалентного (ре Ре 4- Зе ) — 0,037 В. Из этих данных следует, что железо и железоуглеродистые сплавы являются электрохимически нестойкими материалами, однако несмотря на это они находят широкое применение в технике. [c.50]

Стандартные потенциалы кадмия и железа различаются мало, поэтому характер защиты покрытия кадмием зависит от условий коррозионной среды. Так, во влажном тропическом и в приморском климате, а также в средах, содержащих хлориды, потенциал кадмия становится электроотрицательнее потенциала железа и кадмий защищает от коррозии черные и цветные металлы не только механически, но и электрохимически, причем надежнее, чем цинк, даже при меньшей толщине покрытия. [c.146]

Цинк относится к числу металлов, стандартный потенциал которых отрицательнее потенциала железа, поэтому цинковое покрытие создает в большинстве случаев электрохимическую защиту для стали, чугуна и многих других металлов. [c.143]

Ввиду того что стандартный потенциал меди более положителен, чем железа, цинка, алюминия и их сплавов, медные покрытия не защищают электрохимически эти металлы от коррозии. Медные покрытия могут быть защитными при условии отсутствия в них пор и других повреждений, нарушающих целостность защитного слоя. [c.165]

Так как электродные потенциалы играют очень большую роль в коррозионных процессах, то весьма важно знать значения этих потенциалов, а отсюда и действигельную разность потенциалов между металлом и раствором электролита. Однако абсолютные значения потенциалов до сих пор не удалось определить. Нет достаточно надежных методов экспериментального измерения или теоретического вычисления абсолютных значений потенциалов, и вместо абсолютных электродных потенциалов измеряют относительные, пользуясь для этого так называемыми электродами сравнения. Этот принцип определения значений электродных потенциалов основан на том, что если определить э. д. с. коррозионных элементов, составленных последовательно из большинства технических металлов и какого-нибудь одного, одинакового во всех случаях электрода, потенциал которого условно принят за нуль, то измеренные э. д. с. указанных элементов позволят сравнить электрохимическое поведение различных металлов. В качестве основного электрода сравнения принят так называемый стандартный водородный электрод, представляющий собой электрод из черненой (платинированной) платины, погруженный в раствор кислоты с активностью ионов Н+, равной 1 г пон1л. Через раствор продувается водород под давлением 1,01.3-10 н м -. Пузырьки водорода адсорбируются на платине, образуя как бы водородную пластинку, которая, подобно металлу, обменивает с раствором положительные ионы. На рис. 10 показано, как составляется цепь из водородного электрода и другого электрода при измерении относительных электродных потенциалов. [c.23]

Появление локальных потенциалов деформации само по себе еще не определяет ускорения электрохимического растворения металла. Действительно, если говорить конкретно об изменении работы выхода иона металла, то следует учесть, что химический потенциал металла складывается из химического потенциала ионного остова и химического потенциала свободных электронов . Потенциал деформации связан с изменением последней составляющей численно равен из1УГенению энергии свободного носителя зарядов — электрона, которая является лишь небольшой частью химического потенциала металла Поэтому для изменения работы выхода иона на величину, которая проявится в сдвиге стандартного электродного потенциала (за счет изменения ионного обмена), эквивалентном максимальному значению потенциала деформации, потребуется затратить неизмеримо больше энергии, чем для полученного выше изменения энергии носителя на величину потенциала деформации. [c.13]

Уровень Ферми по существу представляет собой электрохимический потенциал электрона в металле [79]. Пользуясь известной свободой в выборе стандартного состояния и в разделении химического потенциала на химическую и электрическую части, которое не может быть сделано термодинамическими методами, но рационально с точки зрения атомистических представлений, запишем вы-ражениедля химического потенциала электронов в металле следующим образом [c.102]

Основной причиной электрохимической коррозии является термодинамическая неустойчивость металла в данном электролите, величина которой определяется величиной стандартного электродного потенциала. Как правило, чем более отрицательное значение потенциала, тем менее термодинамически устойчив данный металл. Поскольку экспериментально и теоретически до сих пор не удается установить абсолютные значения потенциалов, то их определяют по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого условно принимается равным нулю во всех средах и при всех температурах. Электродвижущую силу гальванического элемента, состоящего из стандартного водородного электрода и исследуемого электрода в растворе электролита, называют электродным потенциалом. Помимо водородного электрода, в качестве электродов сравнения могут быть использованы другие электроды, на поверхности которых в растворе протекают обратимые электрохимические реакции с постоянным значением электродного потенциала по отношению к водородному электроду (кислородный, каломельный, хлоросеребряный, медно-сульфатный и др.). [c.15]

Магний — пластичный металл блестящего серебристо-белого цвета. Плотность литого магния 1,737 г/см и уплотненного 1,739 г/см . Температура плавления 65ГС, кипения — 1107° С. Скрытая теплота плавления 70 кал/г. Теплопроводность 0,376 кал/(см-с-°С). Удельная теплоемкость, кал/(г-°С 0,241 — при 0° С 0,248 — при 20° С 0,254 — при 100 С и 0,312 — при 650° С. Коэффициент линейного расширения 25 10 +0,0188 г° (в пределах О—550° С). Удельное электрическое сопротивление при 18° С 0,047 Ом/(мм /м). Стандартный электродный потенциал 2,34 В. Электрохимический эквивалент 0,454 г/(А-ч). Магний неустойчив против коррозии, образующаяся поверхностная окисная пленка не защищает массу металла. Магний горюч, порошок или тонкая лента из него сгорают в воздухе с ярким ослепительным пламенем. Используется в магние-термии, в качестве твердого топлива — в реактивной технике. При повышения температуры возможно самовоспламененпе магниевого порошка или стружки. Магний устойчив против щелочей, фтористых солей, плавиковой кислоты и т. д. Чистый магний в качестве конструкционного материала почти не ис-по.льзуется, но является основой эффективных магниевых сплавов. Применяется в производстве стали, высокопрочного (магниевого) чугуна, для катодной защиты стали. [c.145]

Пока коррозионный элемент разомкнут, на анодных и катодных участках реакции в прямом и обратном направлениях идут с одинаковой скоростью — обратимо. Обратимые электродные потенциалы металлов Уобр зависят от характера электролита и температуры. Их рассчитывают по термодинамическим функциям. Для сравнительной оценки электрохимической активности металлов используют стандартный обратимый электродный потенциал V ogp, рассчитанный для температуры 25 °С и активности (концентрации) собственных ионов в водном растворе, равной единице. Значения для ионов некоторых металлов приведены ниже [c.471]

В заключение следует подчеркнуть, что термодинамическая устойчивость электрохимической системы сплав — электролит (при P,T= onst) определяется, по меньшей мере, двумя параметрами и двумя переменными (см. уравнение (1.17)), т. е. двумя стандартными потенциалами компонентов, отношением активностей ионов в электролите и отношением активностей компонентов в сплаве. Только при соответствии всех этих величин может уетанавливаться обратимый электродный потенциал, означающий равновесие фаз. При нарушении же этого соответствия развиваются электрохимические реакции, которые в конечном счете восстанавливают равновесие. Частным случаем таких превращений может быть СР одного из компонентов (чаще всего электроотрицательного), приводящее к изменению количественного состава или даж полному распаду сплава. [c.28]

Для снятия поляризационных кривых применяются различные электрохимические ячейки, наиболее простые из которых представлены на рис. 21. Стандартная ячейка поставляется в комплекте с потенцио-статом П-5827М. [c.52]

Контактная коррозия может возникнуть между двумя различными металлами, находящимися в контакте и погруженными в воднуЮ среду. Разность потенциалов между ними вызовет разъедание, причем скорость коррозии в значительной степени зависит от поверхностных реакций обоих металлов. Такие разности потенциалов на практике используются в гальванических элементах. В элементе Даниэля, содержащем растворы с активностями, равными единице (стандартный потенциал меди, находящейся в контакте с двухвалентными ионами меди, равен -f0,34 В, а цинка, находящегося в контакте с ионами цинка, равен —0,77 В), возникает разность потенциалов 1,1 В. В большинстве случаев контактной коррозии ситуация сложнее, так как водные растворы не всегда содержат ионы с активностью, равной единице, а поверхность металла в значительной степени похфыта окисной плен)кой. В этих условиях следует с осторожностью пользоваться электрохимическим рядом напряжений. Так, например, алюминий в этом ряду следует за цинком и по отношению к последнему должен быть анодным. Однако экспериментально это не установлено. На деле цинк защищает алю- [c.103]

Так как потенциал меди положительнее потенциала стандартного водородного электрода, то медь в большинстве условий не может вытеснять водород из кислот, т. е. корродировать с водородной деполяризацией. Однако электрохимический процесс растворения меди вполне возможен при окислительной деполяризации катодов, например, при наличии кислорода воздуха в растворе. Обычно при коррозии медь переходит в раствор с образованием Си++. Потенциал меди для большинства условий хорошо подчиняется зависимости Нернста от концентрации собственных ионов. Стационарный потенциал меди в растворе 3 %-ного Na l равен около+0,05 В, в растворе 1 н. НС1 — около+0,15 В, т. е. менее положителен, чем стандартный равновесный потенциал меди. Это объясняется более низкой концентрацией ионов меди в приэлектродном слое коррозионного раствора по сравнению с их концентрацией при установлении нормального равновесного потенциала меди. [c.279]

Рений — аналог марганца и технеция, у них много общих химических свойств. Например, как марганец, рений может образовывать перренаты KRe04 — соли рениевой кислоты HRe04, При нагревании рений реагирует с кислородом, галогенами, серой. Порошкообразный рений может гореть на воздухе, окисляясь до высшего оксида КегО . Оксид, рения легко возгоняется при 360 °С он имеет давление насыщенного-пара (0,1 МПа). Стандартный электрохимический потенциал рения для образования трехвалентных ионов Re + равен +0,3 В. [c.314]

Магний — легкий пластичный металл серебристо-белого цвета. Плотность 1,74, температура плавления 650°, кипения — 1107°. Скрытая теплота плавления 70 кал/е. Увеличение гбъема при плавлении 4,2%. Удельная теплоемкость 0,25 кал г °С (при 25°). Теплопроводность 0,37 кал1см сек °С (при 20°). Коэффициент линейного расширения 25,5 10 26,2 10 и 27,0 10 соответственно до 100, 200 и 300°. Удельное электросопротивление при 18° 0,047 ом-мм /м. Температурный коэффициент электросопротивления 0,0039. Стандартный электродный потенциал — 2,34 в. Электрохимический эквивалент 0,454 г/а-ч. Чистый магний неустойчив против коррозии и при повышении температуры интенсивное окисление может привести к самовоспламенению, особенно если магний находится в виде тонкой стружки, порошка. При транспортировании и хранении магний должен быть заш ищен от влажности и атмосферных осадков. При длительном хранении следует принимать специальные меры заищты. Чистый магний вследствие невысоких механических свойств в качестве конструкционного материала не применяется. [c.131]

По механизму процесса коррозия разделяется на химическую и электрохимическую. Химическая коррозия заключается в самопроизвольном разрушении металлов вследствие химического взаимодействия с сухими газами или жидкими неэлектролитами нефтью, беизином, керо сином, жидким бромом и др. При химическом взаимодей ствии металла образуются соединения РеО, РеЗ и др Самым распространенным видом химической кoppoзи является газовая коррозия, т. е. коррозия металлов в га зах при высокой температуре. Этому виду коррозии под вергаются детали машин и конструкций, работающие пр1 повышенных температурах (двигатели внутреннего сгорания, газовые турбины и др.). Электрохимическая коррозия заключается в разрушении металлов жидкими электролитами. Распространенным видом электрохимической коррозии является ржавление деталей и конструкции во влажном воздухе, трубопроводов в земле и т. п. Электрохимическая коррозия определяется теми же процессами, что и работа гальванических элементов. При погружении металла в электролит положительно заряженные ионы металла будут переходить в раствор. В результате металл, потеряв часть положительных зарядов, становится заряженным отрицательно, а электролит— положительно и на границе металл — электролит возникает скачок потенциала. Непосредственно этот скачок потенциала не может быть измерен, но можно определить электродвижущую силу между отрицательно заряженным металлом (один электрод) и стандартным водородным электродом, потенциал которого условно принимается за нуль. Эту э. д. с. принято называть электродным потенциалом металла. Водородный электрод представляет собой пластинку платины, погруженную в раствор с заданной концентрацией ионов водорода при определенном давлении газообразного водорода. Металлы могут иметь электродный потенциал как более высокий, так и более низкий, чем у водородного электрода [c.151]

Электрохимическое поведение металлов платиновой группы характеризуется рядом особенностей. Эти металлы необратимы по отношению к собственным ионам в растворе и потенциал их определяется концентрацией водородных ионов. Стандартные потенциалы этих металлов намного положительней водородного потенциала. Процессы катодного осаждения и анодного растворения сопровождаются высоким перенапряжением. Поскольку перенапряжение водорода на платиновых металлах невелико, то выхода металла по току при их злектроосаждении в ряде случаев не достигают теоретического. [c.127]

Для палладирования применяются преимущественно комплексные соли палладия. Это связано не только с гидролизуемостью простых солей палладия, но и с электрохимическими свойствами палладия палладий очень положительный металл, его стандартный электродный потенциал по отношению к водороду составляет [c.127]

В промышленности кадмий используют для антикоррозионной защиты стальных изделий. Значения стандартного потенциала кадмия (—40 мв) и железа (—44 мв) близки и заметно отличаются от потенциала цинка (—76 мв). Так как железо в обычных условиях склонно к пассивированию, потенциал его часто облагораживается, а кадмий в этом случае приобретает отрицательный потенциал по отношению к железу и заш ип] ает его электрохимически от коррозии. Особенно эффективна защитная способность кадмия в условиях тропического климата, в морской воде и морской атмосфере [1]. Кадмиевые покрытия рекомендуют [2] при контакте с деревом и пластмассой, дистиллированной водой или конденсатом, в сырых не вентилируемых помещениях, а также для электрических контактов, под пайку, как промежуточный металл в неблагоприятных контактных парах. Установлено [.3], что в слабозагрязненной атмосфере, содержащей различные соли, коррозионная стохжость кадмия выше, чем Цинка. Нанесение на кадмиевые покрытия тонкого слоя олова уменьшает их коррозию в слабокислых природных водах. [c.286]

Электрохимические предположения по вопросу одновременного разряда двух ионов металла рассмотрены на стр. 38. Следует особо отметить тот факт, что возможность одновременного разряда двух ионов ни в коем случае ке определяется положением их стандартных потенциалов в ряду электрохимических напряжений. Мерой служит потенциал разряда, который определяется процессами поляризации (см. стр. 24). Очень часто при электролизе поведение ионов не соответствует положению в ряде электрохимических напряжений. Как уже было упомянуто, например, в цианистых растворах, содержащих серебро в виде l[Ag( N2] и золото в видe Au( N)2] , серебро становится настолько положительным, что вытесняется золотом. [c.47]

Электролитическое осаждение кадмия из сульфатных электролитов происходит ирп потенциалах—0,5 — 0,6 в относительно потенциала стандартного водородного электрода. Эти потенциалы близки к течке нулевого заряда кадмия (— 0,7 — 0,9 в [1]). Поэтому электрохимическое восстановление кадмия совершается на электроде, поверхность которого имеет небольшой отрицательный заряд, близкий к нулю. В этих словиях велико влияние на электродный процесс фссфор-н серусодержащих ПАВ [2]. [c.33]

Вследств1ие высокого электроположительного стандартного потенциала золота и большой склонности его к пассивированию покрытия золотом не создают электрохимической защиты от коррозии не только железа, меди и ее сплавов, но и серебра. [c.184]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...