Потенциал стандартный

Диаграмма представляет собой линейные зависимости равновесных потенциалов окислительно-восстановительных систем металла и его соединений в воде от pH раствора при 25 С. Зависимости равновесных потенциалов от pH рассчитываются по уравнению Нернста. Прямыми вертикальными линиями отмечаются величины гидратообразования. Таким образом, диаграмма разбита на отдельные участки — области преобладания. Точке, находящейся в той или иной области отвечает определенное термодинамически устойчивое соединение или ион, которые указываются в центральной части области преобладания. Потенциалы приводятся относительно потенциала стандартного водородного электрода. В качестве примера приведена упрощенная диаграмма для системы железо—вода (рис. 3). Линии равновесий обозначены цифрами, под которыми в подписях к рисунку приводятся соответствующие равновесия. [c.24]

Поскольку потенциал стандартного электрода неизвестен, было принято, что нулевой потенциал имеет водородный электрод. "Стандартные электродные потенциалы металлов определяют исходя из нулевого потенциала водородного электрода. Таким образом, более активные металлы имеют более отрицательные электродные потенциалы. При температуре 25° С железо в растворе железистых ионов имеет стандартный электродный потенциал 0 = —0,440 В. Несмотря на то, что шкала потенциалов имеет важное теоретическое значение (см. вступление к гл. 2), она может давать неверную информацию не только из-за различия в температуре и концентрации раствора, но и потому, что эти растворы могут существенно отличаться от растворов или иной среды в реальных условиях. Поэтому в каждом конкретном случае потенциалы необходимо устанавливать опытным путем. [c.18]

Энергетическая характеристика перехода ионов в раствор или обратно — электродный потенциал. Стандартные (нормальные) потенциалы определены для большинства технических металлов (по отношению к раствору с активностью ионов, равной единице) и приведены в соответствующей литературе [2, 3, 13]. Однако в реальных процессах коррозии равновесные условия обычно не достигаются, так как реакции на поверхности металла идут различными путями. Поэтому важно знать неравновесные электродные потенциалы. металлов и сплавов в различных средах. Величина этих потенциалов зависит от температуры, концентрации раствора, состояния поверхности металла и других факторов неравновесные электродные потенциалы определяются опытным путем [2, 7]. [c.253]

И измеряют электродвижущую силу этой цепи. Так как э. д. с. цепи равна разности потенциалов, а потенциал стандартного водородного электрода принят равным нулю, то очевидно, что [c.18]

В табл. 1 значение потенциала стандартного водородного электрода условно принято за нуль. Это относится к потенциалу платинированного платинового электрода, частично погруженного в раствор с активностью Н -ионов, равной единице. Электрод омывается током газообразного водорода при атмосферном давлении. Значения потенциалов других электродов выражают по отношению к потенциалу водородного электрода и называют потенциалами по водородной шкале. [c.25]

Обычно более отрицательный, чем потенциал стандартного водородного электрода. — Прим. перев. [c.22]

Об осуществимости коррозионного процесса при данной температуре можно судить и по значению изменения стандартного изобарно-изотермического потенциала [c.20]

Независимо от того, насколько условия реакции близки к стандартным, при AGr < О, т. е. в соответствии с уравнением (7) при очень большой константе равновесия /Сд, процесс принципиально осуществим (не только в стандартных, но и в любых условиях), так как для перекрывания знака AGr надо увеличить абсолютное значение первого члена правой части уравнения (7), изменяя соотношения между активностями реагентов на величину, практически недостижимую. При AGf > О реакция не будет протекать в какой-либо заметной степени. Если числовое значение AGr невелико, то независимо от знака этой величины для заключения о возможности или невозможности процесса необходимо определить знак изменения изобарно-изотермического потенциала Mjj. [c.20]

Если значения давления диссоциации окисления (/ о равн или изменения стандартного изобарно-изотермического потенциала AGt лежат внутри указанных в формулах (15)—(18) границ, т. е. [c.21]

Как следует из уравнения (9), изменение стандартного изобарно-изотермического потенциала AGf может быть рассчитано из значения константы ху.мического равновесия Кр для температуры Т по уравнению [c.21]

Зависимость изменения стандартного изобарно-изотермического потенциала AGj- от температуры Т выражается уравнением [c.21]

Как известно из физической химии, скачок потенциала между двумя фазами не может быть измерен, но можно измерить компенсационным методом электродвижущую силу элемента, составленного из исследуемого электрода (например, металла в электролите) и электрода, потенциал которого условно принят за нуль. Таким электродом служит стандартный водородный электрод, а электродвижущую силу гальванического элемента, составленного из стандартного водородного электрода и из исследуемого электрода, принято называть электродным потенциалом, в частности электродным потенциалом металла. [c.150]

Стандартный потенциал водородного электрода условно (так как в разных растворителях он разный и зависит от температуры) принят равным нулю при любых температурах и в любых растворителях, т. е. [c.170]

Во всех конструкциях натриевых электродов сравнения, чтобы предотвратить взаимодействие натрия с расплавленными солями, используют промежуточные твердые электролиты, преимущественно стекло. Применяя стеклян-но-натриевый электрод сравнения Na I Стекло . Расплав, содержащий ионы Na" , измеряют электродные потенциалы в расплавленных солях, а затем, пользуясь соответствующими калибровочными кривыми, пересчитывают их относительно стандартного натриевого электрода, обратимый потенциал которого [c.173]

Зависимость стандартного потенциала этого электрода от температуры в водных растворах для / от О до 95° С дается уравнением [c.175]

Для пересчета потенциалов в неводных растворах по водородной шкале на водную водородную шкалу следует к их значениям V прибавить значение стандартного обратимого потенциала водородного электрода в данном растворителе относительно стандартного обратимого потенциала водородного электрода в воде (Ун обр. р (табл. 26) [c.175]

Так как потенциал меди положительнее потенциала стандартного водородного электрода, то медь в большинстве условий не может вытеснять водород из кислот, т. е. корродировать с водородной деполяризацией. Однако электрохимический процесс растворения меди вполне возможен при окислительной деполяризации катодов, например, при наличии кислорода воздуха в растворе. Обычно при коррозии медь переходит в раствор с образованием Си++. Потенциал меди для большинства условий хорошо подчиняется зависимости Нернста от концентрации собственных ионов. Стационарный потенциал меди в растворе 3 %-ного Na l равен около+0,05 В, в растворе 1 н. НС1 — около+0,15 В, т. е. менее положителен, чем стандартный равновесный потенциал меди. Это объясняется более низкой концентрацией ионов меди в приэлектродном слое коррозионного раствора по сравнению с их концентрацией при установлении нормального равновесного потенциала меди. [c.279]

Необратимость и связанное с ней анодное перенапряжение еще не слишком велики, пока в ряду окислов данного металла окисел, образующий электродную поверхность, является низшим или промежуточным и пока любая поверхностная ячейка или малая группа ячеек способна отдавать катион, переходя при этом в состояние, которое отвечает следующему по порядку стехиометрическому окислу со сравнительно небольшой энергией превращения (как в уравнении (За) и (36)). Однако по мере повышения валентности исходного окисла эти возможности уменьшаются, и на поверхности высшего стабильного окисла растворение катиона должно приводить к образованию ячеек нестабильного соединения с аномально высокой для данного потенциала стандартной энергией, либо должно происходить только в тех статистически редких точках, где благодаря подходу катиона из глубины или благодаря кислородному обмену с раствором на короткий момент флуктуативно возникла ячейка низшего окисла. И то, и другое означает резкое уменьшение эффективной скорости анодного растворения поверхностных катионов, которое воспринимается как повышение степени запассивированности электрода. [c.14]

Электролитическое осаждение кадмия из сульфатных электролитов происходит ирп потенциалах—0,5 — 0,6 в относительно потенциала стандартного водородного электрода. Эти потенциалы близки к течке нулевого заряда кадмия (— 0,7 — 0,9 в [1]). Поэтому электрохимическое восстановление кадмия совершается на электроде, поверхность которого имеет небольшой отрицательный заряд, близкий к нулю. В этих словиях велико влияние на электродный процесс фссфор-н серусодержащих ПАВ [2]. [c.33]

Благородный потенциал (noble potential) — потенциал, более положительный, чем потенциал стандартного водородного электрода. [c.18]

Положительный потенциал (positive potential) — потенциал более положительный, чем потенциал стандартного водородного электрода. См. также базовый потенциал, отрицательный потенциал, потенциал. [c.23]

Стандартный электродный потенциал (standard ele trode potential) — обратимый потенциал электродного процесса, при котором все продукты находятся и все реакции идут при активностях, равных единице оценивается по шкале, для которой потенциал стандартного водородного полуэлемента равен нулю. [c.25]

Концентрация uS04-5H20 в стандартном растворе колеблется от 100 до 160 г на 1 л 10% H2SO4. Испытание продолжается 24 ч, а в особых случаях оно продлевается даже до 500 ч. Окислительновосстановительный потенциал свежего раствора 0,75 в, т. е. выше потенциала пассивации нержавеющей стали, так что она не может в нем сильно корродировать. В начале испытания потенциал пассивации границ зерен в большинстве случаев находится ниже окислительно-восстановительного потенциала стандартного раствора. С нарастанием межкристаллитной коррозии происходит восстановление Си + -> Gu+ и с уменьшением отношения Си+ редокс-потенциал раствора падает (рис. 90). Окисление Си+ до Си + кислородом воздуха незначительно, так как испытание производится в кипящем растворе с обратным холодильником. Редокс-потенциал раствора может упасть [c.180]

ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ — гальванич. электроды, обладающие определенным и хорошо воспроизводимым потенциалом и применяемые для определения потенциалов др. электродов. Поскольку отдельные скачки потенциалов не могут быть изморены (см. Электродный потенциал), потенциал Э. с. услов го принимается равным нулю. В качестве Э. с. используются электроды обратимые с большими токами обмена (см. Электродные процессы), нанр. водородный электрод, каломельный электрод, хингидронный электрод и х.горсеребряный электрод. Принято за нуль при всех темп-рах считать потенциал стандартного водородного электрода, а потенциалы других Э. с. отсчитывать от него (водородная шкала потенциалов). При выборе Э. с. следует считаться с возможностью возникновения диффузионных скачков потенциала на границе соприкосновения растворов. Во избежание искажения результатов измерение эдс обычно производится при отсутствии тока в цепи, что достигается применением компенсационного метода из.иерения или вольтметров с высоким входным сопротивлением. [c.456]

Результаты испытаний показали, что окислительно-восстановительный потенциал стандартного и В pa tвopoв в процессе испытаний колеблется от 0,35 до 0,8 В. Окислительно-восстановительный потенциал методов АМ и АМУ зависит от реакции Си м е т Ь С и 2 С и, т. е. от наличия металлической медн в растворе, и на протяжении всего периода испытаний составляет 0,35—0,4 В. Следовательно, медная стружка способствует поддержанию потенциала постоянно на низком уровне. Этим отчасти объясняется высокая агрессивность растворов, применяемых прн использовании методов АМ и АМУ. [c.142]

Стандартный водородный электрод. Стандартный, или нормальный, водородный электрод (полуэлемент) получается при погружении металлической пластины, насыщенной водородом, при давлении 1 ат в раствор кислоты с активностью водородных ионов, равной единице. При температуре 25° С потенциал стандартного водородного электрода принят условно равным нулю. При точных работах измерения производятся с разбавленной кислотой, а затем данные экстраполируются до активности ионов водорода, равной единице. [c.340]

Начнем с вывода формулы для химического потенциала раствора. Общее выражение для химического потенциала вещества имеет вид ц р,Т) = fi po,T) -f- RTlna, где а — активность, — химический потенциал стандартного состояния, в котором 0 = 1. Для смеси идеальных газов химический потенциал компонента к можно выразить через мольную долю k p,T,Xk) — + RTlnxk (6.1.9). Свойства многих разбавленных растворов можно описать с помощью химического потенциала такого же вида. Это приводит к следующему определению идеального раствора как раствора, для которого [c.199]

Известно МНОГО попыток повышения полноты сгорания путем применения дополнительных устройств типа насадок-распылителей (конусов Бут—Ко), электроподогревателей смеси, обработкой смеси в магнитном или электрическом поле и так далее. Однако эти устройства либо не имеют достаточного энергетического потенциала для воздействия на бензовоздушную смесь, либо увеличивают дроссельные потери в системах впуска. При стандартных испытаниях по ездовым циклам не было обнаружено положительного влияния указанных устройств на токсические и экономические показатели двигателей и автомобилей. , [c.42]

Примечания 1. Термический температурный коэффициент стандартного потенциала водоролного электрода [c.155]

В качестве стандартного электрода, потенциал которого при любых температурах условно принимают равным нулю, служит натриевый электрод, находящийся в равновесии с хорошо проводящей расплавленной солью натрия, для которой допускается полная ионизация (например, Na l или NaBr). [c.173]

Нернст полагал, что электродный потенциал металла возникает в результате обмена ионами между металлом и раствором, но в качестве движущих сил этого обмена ионами Нернстом были приняты электролитическая упругость растворения металла Р и осмотическое давление растворенного вещества я. На этой основе им была создана качественная картина возникновения скачка потенциала на границе металл—раствор и количественная зависимость величины скачка этого потенциала для металлических электродов первого рода от концентрации раствора. Из теории Нернста, в частности, следовал вывод о независимости стан-дартньга ( нормальных ) потенциалов электродов от природы растворителя, поскольку величина электролитической упругости растворения Р, определяющая нормальный (или стандартный) потенциал металла, не являлась функцией свойств растворителя, а зависела только от свойств металла. [c.216]

Величины pH обычно выражают с точностью до сотых долей едпиицы. С такой точностью можно определить величину pH, измеряя электродвижущие силы с помощью водородного электрода, находящегося в испытуемом растворе, и второго стандартного электрода, потенциал которого известен. Индикаторный метод менее точен, и им можно определить величины pH с точностью до целых чисел или до десятых долей единицы. Индикаторный метод основан на сравнении окраски индикатора в испытуемом растворе с его окраской в растворах с известными величинами pH. [c.12]

Так как электродные потенциалы играют очень большую роль в коррозионных процессах, то весьма важно знать значения этих потенциалов, а отсюда и действигельную разность потенциалов между металлом и раствором электролита. Однако абсолютные значения потенциалов до сих пор не удалось определить. Нет достаточно надежных методов экспериментального измерения или теоретического вычисления абсолютных значений потенциалов, и вместо абсолютных электродных потенциалов измеряют относительные, пользуясь для этого так называемыми электродами сравнения. Этот принцип определения значений электродных потенциалов основан на том, что если определить э. д. с. коррозионных элементов, составленных последовательно из большинства технических металлов и какого-нибудь одного, одинакового во всех случаях электрода, потенциал которого условно принят за нуль, то измеренные э. д. с. указанных элементов позволят сравнить электрохимическое поведение различных металлов. В качестве основного электрода сравнения принят так называемый стандартный водородный электрод, представляющий собой электрод из черненой (платинированной) платины, погруженный в раствор кислоты с активностью ионов Н+, равной 1 г пон1л. Через раствор продувается водород под давлением 1,01.3-10 н м -. Пузырьки водорода адсорбируются на платине, образуя как бы водородную пластинку, которая, подобно металлу, обменивает с раствором положительные ионы. На рис. 10 показано, как составляется цепь из водородного электрода и другого электрода при измерении относительных электродных потенциалов. [c.23]

Так как работа с водородным электродом связана с некоторыми трудностями, для измерения потенциалов в качестве электрода сравнения часто применяют каломельный электрод, устройство которого показано на рис. 11. Каломельный электрод отличается хорошей воспроизводимостью, большим постоянством потенциала и может быть легко изготовлен. Электродом этого полуэлемен-та является ртуть, электролитом — насыщенный раствор Hgi b и КС различных концентраций. Наиболее удобны в обращении электроды с насыщенным раствором КС1 во избежание возможного испарения воды. Потенциал насыщенного каломельного электрода по отношению к стандартному водородному электроду равен [c.24]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...