Потенциал водородного электрода

Стандартный потенциал водородного электрода условно (так как в разных растворителях он разный и зависит от температуры) принят равным нулю при любых температурах и в любых растворителях, т. е. [c.170]

Для пересчета потенциалов в неводных растворах по водородной шкале на водную водородную шкалу следует к их значениям V прибавить значение стандартного обратимого потенциала водородного электрода в данном растворителе относительно стандартного обратимого потенциала водородного электрода в воде (Ун обр. р (табл. 26) [c.175]

Водородная деполяризация термодинамически возможна в тех случаях, когда равновесный потенциал металла отрицательнее равновесного потенциала водородного электрода в данных условиях. В нейтральном растворе с pH 7,1 = 25° С и рм, = = 1,013 10 (1 атм), равновесный потенциал водородного [c.39]

Как ранее было указано, электрохимическая реакция присоединения электрона к иону водорода требует некоторой энергии активации, т. е. для того, чтобы процесс разряда ионов водорода шел на электроде с определенной скоростью, необходимо сообщить ему некоторый избыточный (против равновесного) потенциал, который определяется величиной перенапряжения водорода. Потенциал разряда водородных ионов с определенной скоростью к равен сумме равновесного потенциала водородного электрода и величины перенапряжения водорода, обозначаемой г]. Под величиной перенапряжения водорода понимают сдвиг потенциала катода при данной плотности тока 1п в отрицательную сторону по сравнению с потенциалом водородного электрода в том же растворе, в тех же условиях, но при отсутствии тока в системе. Поэтому расход электрической энергии на получение водорода электролизом больше, чем это определяется термодинамическими подсчетами. [c.42]

Так как стандартный потенциал меди гораздо положитель-нее стандартного потенциала водородного электрода, коррозия медн с водородной деполяризацией не происходит. В отсутствие окислителей медь обладает хорошей стойкостью в водных растворах II в обычных условиях не вытесняет водород из кислот. Процесс электрохимической коррозии меди протекает в окислительных средах (присутствие в растворе кислорода и других окислителей). Медь обычно корродирует, переходя в раствор в виде двухвалентных ионов Сн +. [c.247]

Нормальный электродный потенциал серебра равен -1-0,799 а, т. с. значительно положительнее потенциала водородного электрода, и по этой причине серебро является термодинамически устойчивым материалом в неокислительных средах, в том числе в неаэрированных растворах соляной и плавиковой кислот. Наличие в растворах этих кислот окислителей оказывает ускоряющее влияние на коррозию серебра. [c.275]

Металлы с потенциалами более отрицательными,чем потенциал водородного электрода, называют неблагородными, они растворяются в кислотах с выделением водорода. [c.28]

С уменьшением pH равновесный потенциал водородного электрода повышается, следовательно, увеличивается, и результирующий коррозионный ток возрастает [1], — Примеч. авт. [c.100]

Рассчитайте потенциал водородного электрода в растворе с pH = 7 при парциальном давлении водорода 0,05 МПа и температуре 40 °С. [c.386]

Еще один метод, о котором упоминалось выше, состоит в непосредственном получении водорода при помощи биотехнологии. Отдельные виды бактерий либо водорослей под воздействием солнечного света способны увеличивать окислительный потенциал электронов, содержащихся в молекулах воды, до уровня, который на 0,3 В более отрицательный, чем потенциал водородного электрода. Благодаря [c.123]

Поскольку потенциал стандартного электрода неизвестен, было принято, что нулевой потенциал имеет водородный электрод. "Стандартные электродные потенциалы металлов определяют исходя из нулевого потенциала водородного электрода. Таким образом, более активные металлы имеют более отрицательные электродные потенциалы. При температуре 25° С железо в растворе железистых ионов имеет стандартный электродный потенциал 0 = —0,440 В. Несмотря на то, что шкала потенциалов имеет важное теоретическое значение (см. вступление к гл. 2), она может давать неверную информацию не только из-за различия в температуре и концентрации раствора, но и потому, что эти растворы могут существенно отличаться от растворов или иной среды в реальных условиях. Поэтому в каждом конкретном случае потенциалы необходимо устанавливать опытным путем. [c.18]

Металлы, потенциалы которых более отрицательны, чем потенциал водородного электрода, термодинамически неустойчивы в кислых растворах, поэтому при контакте этих металлов с растворами кислот происходит окисление (коррозия) с выделением газообразного водорода. Примером может служить известная реакция взаимодействия цинка с соляной кислотой. [c.19]

В нейтральной среде, т. е. при pH 7, равновесный потенциал водородного электрода равен —0,414 В, а кислородного электрода +0,815 В при pH О эти потенциалы соответственно равны О и +1,229 В и называются стандартными потенциалами, а при pH 14 их значения составляют —0,828 и +0,401 В соответственно. [c.22]

При контроле процесса коррозии металлов по скорости водородной деполяризации увеличение скорости коррозии может быть достигнуто повышением концентрации водородных ионов, смещающих потенциал водородного электрода в положительную сторону и уменьшающих перенапряжение водорода в концентрированных растворах сильных кислот. Этим методом следует пользоваться только в том случае, когда металл находится в активном состоянии. Для железа, например, концентрацию соляной кислоты можно увеличивать беспредельно, концентрацию серной кислоты — лишь до 50—55, азотной кислоты — до 30—35 /о. [c.24]

Газовые электроды. Наиболее важное место среди газовых электродов занимает водородный электрод. Выведем здесь полное выражение для потенциала водородного электрода. На границе платины, насыщенной газообразным водородом, и водного раствора, в котором содержатся ионы водорода, устанавливается равновесие [c.35]

Отсюда нетрудно получить, учитывая, что нормальный. потенциал водородного электрода принимается равным нулю, [c.35]

Равновесный потенциал водородного электрода можно представить в виде функции отношения концентрации Н-ио-нов в растворе к равновесной концентрации Н-атомов, адсорбированных на металле [c.75]

Если при этом стационарный потенциал является более отрицательным, чем потенциал водородного электрода, и заметно смещен в положительную сторону по сравнению с равновесным потенциалом металла, то можно пренебречь скоростью ионизации водорода и процесса разряда ионов металла из ра-ство ра. Оба эти допущения и были сделаны в ходе предыдущего вывода. [c.136]

В связи с этим следует отметить двойственное влияние температуры воды на значение потенциала водородного электрода с одной стороны, с ростом температуры потенциал водородного электрода стремиться к увеличению, так как понижается pH жидкости с другой стороны — он уменьшается, так как увеличивается давление водорода. [c.19]

По современным представлениям теории сильных электролитов водная среда является основным участником в установлении скачка потенциала на границе раздела жидкой и твердой фаз. Существенную роль в формировании двойного электрического слоя, возникающего в месте контакта металла с жидкостью, играют диэлектрическая постоянная, активность ионов, гидратация ионов и ряд других показателей, сильно зависящих от температуры среды. В связи с этим следует отметить двойственное влияние температуры воды на значение потенциала водородного электрода с одной стороны, с ростом температуры потенциал водородного электрода имеет стремление к облагораживанию, так как понижается pH жидкости с другой стороны, он уменьшается, так как увеличивается давление водорода. [c.39]

На рис. 2-3 представлена суммарная кривая, показывающая характер изменения потенциала водородного электрода от температуры. Г. В. Акимов [Л. 10] яри-водит следующую формулу для вычисления потенциала кислородного электрода [c.39]

Путем сравнения электродных потенциалов данной окислительно-восстановительной пары с потенциалом водородного и кислородного электродов устанавливают характер ее поведения в воде. Например, если сравниваемый потенциал больше потенциала кислородного электрода, данная окислительно-восстановительная пара способна разложить воду с выделением кислорода. Если потенциал пары меньше потенциала кислородного электрода, возможен процесс восстановления кислорода, растворенного в воде до ионов гидроксила. Если потенциал пары меньше потенциала водородного электрода, пойдет процесс восстановления ионов водорода до молекулярного водорода. [c.256]

Потенциал водородного электрода — это ЭДС цепи [c.294]

Путем сравнения электродных потенциалов любого гальванического элемента с потенциалами водородного и кислородного электродов делается вывод о характере поведения электродов в воде. Например, если потенциал одного из электродов поло-жительнее потенциала кислородного электрода, то данный гальванический элемент способен разложить воду с выделением кислорода. Если потенциал одного из электродов отрицательнее потенциала водородного электрода, то данный гальванический элемент способен разложить воду с выделением водорода. Если потенциал одного из электродов отрицательнее потенциала кислородного электрода, то данный гальванический элемент способен к восстановлению растворенного в воде кислорода. [c.294]

Если учесть, что стандартный потенциал водородного электрода принят равным нулю, а десятичный логарифм активности водородных ионов есть величина pH, взятая с обратным знаком, то получим [c.71]

Это означает, что при изменении pH на единицу потенциал водородного электрода уменьшается на 59 мВ. [c.71]

Значения равновесного потенциала водородного электрода в зависимости от pH для парциального давления водорода рнз = О Д МПа и >Н2 = 5 10 МПа (последнее отвечает парциальному давлению Н2 в атмосфере) представлены в табл. 4.5. [c.88]

Равновесный потенциал водородного электрода при 25°С в зависимости [c.88]

При определенном смещении потенциала в отрицательную сторону на катоде может начаться какой-либо новый процесс. В водных растворах таким процессом обычно является разряд водородных ионов, обратимый потенциал которого более чем на 1 В отрицательнее обратимого потенциала процесса ионизации кислорода. При достижении обратимого потенциала водородного электрода в данном растворе (КнЛобр на процесс кислородной деполяризации начинает накладываться процесс водородной деполяризации [кривая (1/hJo6pпроцесс катодной деполяризации будет соответствовать кривой (Ко обр A DEK на рис. 159, которую называют общй кривой катодной поляризации. [c.242]

Обратимый потенциал водородного электрода (V hJoSp 25 С и различных значениях pH среды " Рн, [c.249]

Алюминий — легкий металл (плотность 2,71-10 кг/м ), обладающий высокой коррозионной стойкостью в атмосфере и многих водных средах. Это сочетается в нем с хорошей электро- и теплопроводностью. Он очень электроотрицателен в ряду напряжений, но пассивируется при контакте о водой. Хотя растворенный в воде кислород повышает коррозионную стойкость алюминия, его присутствие не является обязательным для наступления пассивности. Следовательно, Фладе-потенциал алюминия отрицательнее потенциала водородного электрода. Считается, что пассивирующая пленка на алюминии состоит из оксида алюминия, толщину ее, если окисление происходило на воздухе, оценивают в 2— 10 нм (20—100 А). Коррозионное поведение алюминия зависит даже от малых количеств - примесей в металле, причем все эти примеси, за исключением магния, являются по отношению к алю- [c.340]

В реальных условиях на реакцию ионизации — разряда ионов металла — накладывается какая-либо другая реакция, чаще всего выделение водорода или окисление кислорода. При реакции выделения водорода равновесный потенциал в выбранной среде отвечает величине н г- Применяя принцип независимого протекания электродных реакций и принцип суперпозиции поляризационных кривых [25], мы получим новую анодную кривую растворения металла , начинающуюся уже не от равновесного потенциала металла ,., а от его коррозионного потенциала Есог (кривая 2, рис. 17, а). Скорость коррозии (в отсутствие внешнего тока) будет равна при этом i or- Если на поверхности корродирующего металла будет присутствовать примесь более электроположительного металла, то равновесный потенциал водородного электрода не изменится, но скорость выделения водорода при тех же потенциалах будет выше (кривая 5, рис. 17, а), что приведет к сдвигу потенциала коррозии в положительную сторону ( ror) и к увеличению ее скорости до i or. Ситуация, однако, существенно меняется, если равновесный водородный потенциал положительнее, чем Е . Тогда введение металлов, на которых облегчается выделение водорода, приводит не к усилению, а к резкому замедлению коррозии, так как коррозионный потенциал окажется в этом случае в положительной области (рис. 17, б). [c.50]

Некоторые исследователи считают, что причиной КР углеродистых и коррозионно-стойких сталей может быть поглощение водорода у вершины развивающейся трещины. Это предположение связано с подкислением раствора в трещине, установленное экспериментально. Однако в этом случае трудно объяснить положительное влияние катодной поляризациии на КР как при потенциалах отрицательнее, так и положительнее потенциала водородного электрода. Существует и гипотеза микроструктур-ных превращений, происходящих под действием напряжений и интенсивно растворяющихся в коррозионной среде, образуя зародышевые трещины КР. Однако эта гипотеза может быть пригодна для ограниченного числа сплавов, в которых возможны подобные структурные превращения. Наиболее экспериментально обоснованной представляется электрохимическая теория КР, согласно которой основным фактором развития трещины является ускоренное анодное растворение металла в вершине трещины. [c.67]

Как только потенциал катода превысит значение потенциала водородного электрода в этом растворе, на нем начнется восстановление ионов водорода. Электроны, подводящиеся к катоду и не ассимилированные молекулами кислорода вследствие исчерпания всех возможностей диффузии, начнут ассими-лироваться ионами водорода. Потенциал катода будет изменяться при этом в соответствии с закономерностями водородной деполяризации. На катоде будут параллельно протекать реакции восстановления ионов водорода и восстановления кислорода. [c.12]

Равновесный потенциал водородного электрода находится в линейной зависимости от pH раствора. В отличие от этого перенапряжение разряда ионов водорода из растворов чистых кислот в определенном интервале концентрации совсем не зависит от pH, т. е. от копцентрации кислоты. В-растворах кислот от 1 н. и выше с увеличением концентрации перенапряжение уменьшается. Такие данные, в частности, были [c.69]

Существенное влияние на интенсивность кислородной коррозии перлитных сталей оказывает величина pH воды. Повышение концентрации ионов водорода усиливает протекание коррозии стали прежде всего по причине облагораживающего действия этого фактора на катодные участки коррозионных пар. Потенциал водородного электрода изменяется, как известно, на 0,059 в с из-менением величины pH на единицу. Так, как с уменьшением значения pH потенциал водородного электрода становится по- ложительней, то, естест-венно, в первую очередь при подки слении воды об- легчается протекание Коррозии с водородной деполяризацией. [c.31]

При коррозии с водородной деполяризацией, обычно наблюдац= мой в котлах сверхвысокого давления, влияние давления на величину потенциала водородного электрода можно оценить по классическому уравнению Нернста [c.18]

Это уравнение точнее, чем (2-2), отражает влияние на шотенцнал повышения температуры среды. Входящие в него отношения активностей ai/Ui электролита могут зависеть от температуры п тем самым заметно влиять на величину Е. Существенное влияние на величину потенциала водородного электрода оказывает давление газообразного водорода, появляющегося вследствие термической диссоциации воды при ее подогреве. [c.38]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...