Активность ионов

Кинетику равновесного обмена ионами наблюдали в опытах с применением радиоактивных изотопов металлов, а также ряда других методов (табл. 17). В табл. 18 приведены значения стандартных токов обмена металлов i o (т. е. токов обмена при активности ионов металла в растворе, равной единице). [c.153]

Когда активность ионов металла в растворе равна единице второй член уравнения Нернста превращается 1з нуль. Электродный потенциал при этом становится равным стандартному потенциалу. Таким образом, стандартный электродный потенциал представляет собой частный случай равновесного потенциала. Е сли подставить все константы при температуре 25° С (Т = == 298° К) и умножить на 2,3, для перехода от натуральных логарифмов к десятичным, то мы получим следующее выражение [c.26]

Если, например, активность ионов 2п + в растворе цинковой соли равна г-ион л, то равновесный потенциал цинка, опу- [c.26]

Величина равновесного (обратимого) электродного потенциала зависит от рода металла, природы растворителя, температ ры и активности ионов металла в электролите. [c.30]

Если принять активность ионов железа равной 0,1, pH водн у катода 7,0, а парциальное давление кислорода на катоде таким же, как и в воздухе (0,2 ат), э. д. с. такого элемента составит 1,27 В. Это значение э. д. с. обеспечивается восстановлением кислорода на катоде и коррозией железа при исчезающе малом токе. На практике э. д. с. не достигает этого значения вследствие большой силы протекающего в системе тока, а также необратимого характера кислородного электрода и образования оксидной пленки на железе, но в целом, э. д. с. будет больше рассчитанной для двух платиновых электродов. [c.38]

Как и в случае каломельного электрода, чем выше концентрация КС1, тем отрицательнее потенциал. В 0,1 н. растворе КС1 его значение 0,288 В, а температурный коэффициент —4,3 X X 10 В/К. Потенциалы при других концентрациях КС1 можно вычислить, подставив в уравнение Нернста соответствующие значения активности ионов С1 . [c.45]

Теоретически этот потенциал для железа можно рассчитать, исходя из предположения, что при равновесии активность ионов Fe " , в соответствии с приведенными выше результатами обсуждения состава оксидных пленок на железе в водных средах (см. [c.225]

Сходная ситуация наблюдается в случае кадмия, если исходить из того, что он покрывается пленкой d(0H)2 (ПР = 2-Расчетный потенциал равен —0,54 В и положителен по отношению к потенциалу железа, в то время как фактический потенциал отрицательнее, чем для железа (см. табл. 3.3). Наблюдаемый более отрицательный потенциал кадмия, вероятно, объясняется известной склонностью d + к образованию комплексных ионов, что понижает активность ионов d до значения более низкого, чем отвечающее насыщенному раствору d(OH)g. — Примеч. авт [c.226]

В жидких лазерных материалах может быть достигнута концентрация активных ионов того же порядка, что и в лазерных стеклах. Это позволяет получить большие энергии и мощности излучения с единицы объема активного вещества. В то же время сильная зависимость показателя преломления от температуры обусловливает значительные оптические неоднородности, возникающие при накачке активной среды, что приводит к ухудшению генерационных характеристик лазеров и увеличению расходимости лазерного пучка. Применение прокачки активной жидкости через лазерную кювету позволяет реализовать как периодический, так и непрерывный режим работы лазера. [c.948]

Рассмотрим принцип действия лазера (рис. 31). Активная среда 2 лазера, представляющая собой монокристалл (матрицу) с введенными в нее активными ионами (активатором), помещена между двумя зеркалами 1 и 4, из которых одно способно полностью отражать падающее на него излучение, а другое отражает лишь 95 % (остальное излучение оно способно пропустить). В качестве системы возбуждения (накачки) используется мощная лампа 3. Кристалл и лампа накачки заключены в цилиндрический отражатель, позволяющий полнее использовать излучение лампы. [c.61]

Итак, мы вплотную подошли к понятию активной среды для твердотельного лазера, состоящего, как уже отмечалось, из матрицы и введенного в нее активатора. Свойства активатора (активного иона) в значительной степени определяются свойствами матрицы, а ее параметры выбирают в зависимости от параметров активатора. [c.65]

Наиболее агрессивные—это слабо окисляющие среды, содержащие активные ионы, особенно хлорида, а также NO3-, ОН , РО -, N и др. [c.15]

Твердые диэлектрики для оптических квантовых генераторов (лазеров) являются активной средой, представляющей собой кристаллическую или стеклообразную матрицу, в которой равномерно распределены активные ионы (активаторы). Все процессы поглощения и излучения света связаны с переходами электронов между уровнями активного иона, при этом матрица играет пассивную роль. Спектр излучения лазера в основном зависит от типа активного иона. Как вещество кристаллической или стеклообразной основы, так и активаторы должны удовлетворять целому ряду специфических требований. Свойства некоторых лазерных материалов приведены в в табл. 6.7, [c.247]

Штерн также высказал мысль о необходимости учета специфической адсорбции ионов на поверхности металла. Поэтому в растворах, содержащих поверхностно активные ионы, их число в плотной (гельмгольцевой) части двойного слоя может быть не эквивалентно заряду поверхности металла, а превосходить его на некоторую величину, зависящую от свойств ионов и заряда металла, т. е. [c.159]

Заждленность диффузии ионов металла от поверхности в объем раствора приводит к возникновению концентрационной поляризации анода (ДКа)конц. которая сравнительно невелика [пологая кривая, аналогичная кривой Уме)обр на рис. 137) ], кроме случаев большой активности ионов металла у поверхности. [c.196]

В этой более сложной системе, содержащей металл, способный к образованию нескольких различных ионов, приводятся уравнения, описывающие равновесия между этими ионами. На диаграммах эти равновесия отражены следующим образом. Уравнение решается для того частного случая, когда активности ионов, находящихся в равновесии друг с другом, равны. Кривые для этих частных случаев разбивают диаграмму на поля, йазываемые областями преобладания. Точкам, лежащим в той или иной области преобла- [c.221]

Дания, отвечает равновесное сосуществование двух или более ионов н растворе, но активность одного из ионов в данной области больше активности другого иона. Так, на диаграмме системы Fe—Н2О (см. рис. 152 и 153) нанесена линия 4, соответствующая равенству активностей ионов Fe " и Fe . Уравнением этой линии является уравнейие Уобр = 0,771В. Выше этой линии расположена область преобладания иона Fe , ниже — область преобладания иона Fe . [c.222]

По своей природе ингибиторы коррозии бывают ионными [катионного типа — катапин, ЧМ анионного типа — тиомочевина S (N112)2] или молекулярными соединениями (например, антра-ниловая кислота). Ингибиторы адсорбируются на поверхности корродирующего металла или электростатически (адсорбция ионов и полярных молекул за счет кулоновских сил при соответствующем знаке заряда поверхности металла) или специфически (адсорбция поверхностно активных ионов и молекул за счет молекулярных ван-дер-ваальсовских сил), или химически (хемосорбция ионов и молекул за счет валентных сил химического сродства) возможна также адсорбция их вследствие одновременного действия разных сил. [c.345]

Катодная поляризация от внешнего источника постоянного электрического тока, пассивного в данных условиях металла, особенно в присутствии депассиваторов (например, активных ионов С1 ), может депассивировать металл и тем самым значительно увеличивать его коррозию (см. с. 320). [c.366]

Скорость коррозии металлов в растворах электролитов в значительной степени зависит от характера раствора и протекает по-разному в кислых, щелочных и нейтральных растворах. Характер раствора молгно определить по активности в нем водородных ионов. Вода только в незначительной степени диссоциирована на ионы водорода Н+ и ноны гидроксила ОН . Произведение активностей ионов водорода и ионов гидроксила для воды и водных растворов есть величина постоянная, равная примерно Ю " при 25° С. Активность ионов Н+ в растворе молгно охарактеризовать водородным показателем pH, представляющим собой логарифм актпвпости ионов Н+, взятый с обратным знаком [c.11]

Для нейтральной среды, где активность водородных ионов раьиа 10 , pH = 7. В кислых растворах активность ионов водо- [c.11]

Так как электродные потенциалы играют очень большую роль в коррозионных процессах, то весьма важно знать значения этих потенциалов, а отсюда и действигельную разность потенциалов между металлом и раствором электролита. Однако абсолютные значения потенциалов до сих пор не удалось определить. Нет достаточно надежных методов экспериментального измерения или теоретического вычисления абсолютных значений потенциалов, и вместо абсолютных электродных потенциалов измеряют относительные, пользуясь для этого так называемыми электродами сравнения. Этот принцип определения значений электродных потенциалов основан на том, что если определить э. д. с. коррозионных элементов, составленных последовательно из большинства технических металлов и какого-нибудь одного, одинакового во всех случаях электрода, потенциал которого условно принят за нуль, то измеренные э. д. с. указанных элементов позволят сравнить электрохимическое поведение различных металлов. В качестве основного электрода сравнения принят так называемый стандартный водородный электрод, представляющий собой электрод из черненой (платинированной) платины, погруженный в раствор кислоты с активностью ионов Н+, равной 1 г пон1л. Через раствор продувается водород под давлением 1,01.3-10 н м -. Пузырьки водорода адсорбируются на платине, образуя как бы водородную пластинку, которая, подобно металлу, обменивает с раствором положительные ионы. На рис. 10 показано, как составляется цепь из водородного электрода и другого электрода при измерении относительных электродных потенциалов. [c.23]

Величина равновесного электродн ) потенциала зависит от природы металла и растворителя, т пературы и активности ионов металла в электролите. Она может быть рассчитана при л4 ой активности по известному термодинамическому уравне-ниюТЭернста [c.24]

Из всего многообразия факторов, влияющих на электрохимический процесс коррозии, весьма важным является водородный показатель раствора электролита, т. е. характеристика активности в ием водородных ионов. Усиление или ослабление коррозионного процесса часто является функцией от активности ионов водорода в растворе. Уменьшение pH раствора, т. е. увеличение активности ионов Н+-приводит обычно к возрастанию скорости коррозии, так как потенциалы водородного и кислородного электродов делаются более иоложительиымл к катодные процессы водородной и кислородной деполяризации облегчаются. Примером такого влияния pH на скорость коррозии может СЛУЖИТЬ сильное ускорение растворения многих металлов (же- [c.69]

Чаще всего точечная коррозия происходит в растворах, в которых наряду с пассинаторами (наиример, кислородом или другим окислителем) присутствуют активаторы (например, ионы хлора, брома и др.). Г1 .ж этом основная поверхность металла остается иасспвной, а активные ионы проникают сквозь микро-норы пленки или поврежденные участки пленки и металл начинает разрушаться. Активная анодная точка при этом развивается ис и ширину, а в глубину металла. Здесь следует учесть, что развитие коррозионной точки в глубину ироисходит вследствие невыгодного соотношения поверхностей анодных и катодных участков малой площади первых и больщон — вторых. [c.161]

В качестве электрода сравнения принят тан называемый стандартный водородный электрод ( при давлении водорода в 1 атм и активности ионов водорода в растворе, равной 1), Такой антивностьг обладает 1,Э н раствор соляной кислоты. [c.28]

Уравнение реакции (10) является упрощенным вариантом. Для более точного приближения к истинной реакции следует учесть диффузионный потенциал между uSOi и ZnSO и исключить активности ионов, которые невозможно определить. — Примеч. авт, [c.36]

Если, например, медный катод находится в разбавленном растворе USO4, где активность иона меди равна аси +. то в отсутствие внешнего тока потенциал меди можно найти по уравнению Нернста [c.51]

После наступления пассивности восстановление пассиватора в отсутствие растворенного кислорода продолжается с низкой скоростью, эквивалентной /пае (<0,3 мкА/см — значение рассчитано из данных по скорости коррозии железа в хроматных растворах). При этом постепенно накапливаются оксиды железа и продукты восстановления хроматов. Возрастанию скорости восстановления способствуют факторы, увеличивающие /пао напр"Ьмер рост активности ионов Н+, повышение температуры, присутствие ионов С1 . Экспериментально установлено потребление хромата падает со временем, отчасти потому, что образующийся со временем вторичный оксидный слой уменьшает площадь поверхности, на которой должно происходить возобновление пассивирующей пленки. [c.262]

В хлоридных растворах, содержащих такие активные ионы-деполяризаторы как Fe +, u +, Hg +, при комнатной температуре видимые питтинги на нержавеющих сталях появляются за несколько часов. В некоторых случаях такие растворы применяют при ускоренных испытаниях на склонность к питтингообразо-ванию. [c.311]

Выражение (17) выведено Ланжелье [3], исходя из допущения, что выражения для К и К2 содержат концентрации (в моль/л), а не активности. Если — произведение растворимости, содержащее активности ионов, то где v — среднеионный коэффициент активности СаСОз. Для коэффициента активности Ланжелье с использованием теории Дебая—Хюккеля выведено выражение —Ig у = 0,52 х , где ц — ионная сила, а г — валентность. Следовательно, полученные титрованием концентрации С0 и НСО3 можно приравнять к соответствующим концентрациям этих ионов в выражениях для и F . Значения ЛГ и К. меняются не только с температурой, но и в зависимости от суммарного содержания растворенных солей, так как ионная сила раствора влияет на активность отдельных ионов. [c.408]

Жидкости-электролиты представляют собой растворы каких-либо веществ в воде, либо расплавы солей сульфидов, окислов и т. п. Ионы, находившиеся ранее в узлах кристаллической решетки, в электролите приобретают большую подвижность и могут служить носителями тока. Проводимость электролита зависит от природы, концентрации и коэффициента активности ионов. Все эти параметры сильно зависят от температуры электролита. В растворе ионы обычно менее активны из-за сольватирования их молекулами растворителя, что видно из приведенных ниже данных В. В. Фролова о числе ионов п, и удельной проводимости [c.35]

Просчитывая уравнения для 7" = 2000К и отношения (%MnO)/(%FeO) = 1, получаем, что при кислых шлаках [%Мп] =0,1230, а при основных [%Мп] = 0,365, т. е. в 3 раза больше, так как в кислых шлаках активность Мп " подавлена ионами SixOJ . Если же этот процесс рассмотреть с точки зрения теории ионных растворов, то активность ионов и Fe мож- [c.364]

В твердотельной квантовой электронике в качестве активатор-ных центров, создающих нужные энергетические уровни, служат активаторы — ионы редкоземельных элементов периодической системы, особенности строения которых необходимо выяснить. Активные элементы твердотельных квантовых устройств (активная среда) представляют собой матрицу из диэлектрика — кристалла или стекла, в которую введены ионы активатора. Свойства матрицы во многом определяют такие свойства активных элементов, как эффективность, ресурс, и существенно влияют и на параметры введенных ак-тиваторных центров. Оптимизировать свойства активной среды означает, что необходимо сформулировать требования к ее активаторным центрам, выбрать активный ион, подобрать в качестве матрицы [c.57]

Когда подобраны активный ион и матрица, следует рассмотреть диаграмму состояний, которая показывает, что получается в результате взаимодействия двух (и более) веществ. В твердотельной электронике в качестве активной среды применяют сложные оксиды (например, 5 А12О,, X 3 У,Оз — гранат), так как они обладают высокими прозрачностью в нужном диапазоне длин волн, теплопроводностью и температурой плавления, а также отсутствием взаимодействия с агрессивными средами. При выборе оптимального состава активной среды необходимо учитывать изоморфное замещение с минимальным искажением кристаллической решетки матрицы ее ионов ионами редкоземельного элемента и метод выращивания монокристаллов. [c.58]

Постоянная диссоциации (воды при /=20—22°С равна 10" , т. е. в 1 кг воды содержится одна десятимиллионная (10- ) грамма иона водорода (Н+) и столько же гидроксильных ионов (ОН-). При изменении концентрации ионов водорода меняется концентрация гидроксильных ионов, поскольку (Н+) (OH-)=oonst. Реакцию воды /принято выражать отрицательным логарифмом активности ионов водорода без знака — и обозначать pH. [c.370]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...