Обратимые электродные потенциалы

ОБРАТИМЫЕ ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ [c.170]

В табл. 25 приведены обратимые электродные потенциалы, представляющие наибольший интерес для коррозионных процессов и исследований. [c.170]

Обратимые электродные потенциалы в водных растворах при 25 [c.171]

Поскольку при равномерном растворении сплава окислению подвергаются сразу все его составляющие, то исходя из простых термодинамических принципов можно полагать, что соответствующий анодный потенциал Должен превышать обратимые электродные потенциалы по каждому из компонентов (см. разд. 1.3). Таким образом, термодинамическая возможность равномерного растворения двухкомпонентного А,В-сплава должна состоять в выполнении неравенства [c.110]

Термодинамическая теория обратимых электродных потенциалов на сплавах, изложенная в разделе 1.3, подобного потенциала не вводила система сплав—раствор там анализировалась без учета каких-либо обогащенных зон. [c.114]

Корреляция фазовой -диаграммы с электрохимическими характеристиками сплава частично обсуждалась в разд. 1.3. Имеется однозначная -аналитическая связь (il.)12) между химическими потенциалами компонентов А и В в сплаве и, соответствующими обратимыми электродными потенциалами по каждому из компонентов, т. е. обратимыми потенциалами реакций (1.6) и (1.7), причем термодинамическое равновесие в системе сплав — раствор электролита имеет место в случае л = Ев=Еа,в-сплав-Это условие сохраняет силу независимо от того, какая интерметаллическая систем.а подразумевается — гомогенная или гетерогенная, так как обратимые потенциалы реакций (1.6) и (1.7) для каждой из равновесно сосуществующих фаз одни и те же. Таким образом, каждой фазовой диаграмме может быть поставлена в соответствие зависимость обратимого потенциала от состава системы. [c.142]

Потенциал металла, погруженного в водный раствор, содержащий ионы этого же металла, называется равновесным или обратимым электродным потенциалом, соответствующим установлению равновесия Ме Ме+ +9. Однако в растворах, содержащих ионы других металлов, данный металл имеет несколько иные значения потенциалов, называемые необратимыми. [c.310]

Во всех конструкциях натриевых электродов сравнения, чтобы предотвратить взаимодействие натрия с расплавленными солями, используют промежуточные твердые электролиты, преимущественно стекло. Применяя стеклян-но-натриевый электрод сравнения Na I Стекло . Расплав, содержащий ионы Na" , измеряют электродные потенциалы в расплавленных солях, а затем, пользуясь соответствующими калибровочными кривыми, пересчитывают их относительно стандартного натриевого электрода, обратимый потенциал которого [c.173]

Некоторая часть электродных потенциалов металлов является искаженными обратимыми потенциалами при следующих условиях [c.179]

Для многих металлов электродные потенциалы полуэлементов, Ё которых осуществляются обратимые реакции, соответствующие процессам (435)—(4376), измерены или вычислены из других термодинамических величин. [c.218]

Для целого ряда металлов (Ag, Zn, Pb, Th и др.) установлено, что в своих солях они ведут себя обратимо и их электродные потенциалы соответствуют термодинамическому уравнению (277) [c.406]

При исследовании поведения металлов в электролитах часто измеряют электродные потенциалы, по значениям которых можно установить характер (обратимый или необратимый) процесса [c.455]

Измеряемая э. д. с. определяется электродными реакциями, протекающими на обоих электродах элемента. Обычно наш интерес сосредоточен на реакции, идущей лишь на одном из электродов. Примером может служить критерий полной катодной защиты, основанный на измерениях потенциалов. Для подобных измерений используют электрод, имеющий относительно постоянное значение потенциала независимо от среды, в которой он находится (этот электрод называется электродом сравнения или полуэлементом сравнения). Тогда любое изменение э. д. с. является результатом изменения потенциала исследуемого электрода, а не электрода сравнения. Примеры таких устойчивых обратимых электродных систем приведены ниже. [c.43]

В замкнутом коррозионном элементе скорости реакции в прямом и обратном направлениях становятся неодинаковыми. Реакция на аноде идет преимущественно в направлении ионизации металла, а на катоде — в направлении восстановления Н+ или О2. Возникает коррозионный ток как результат перемещения электронов в металле и ионов в электролите. Под влиянием этого тока на аноде и катоде устанавливаются необратимые электродные потенциалы V . По сравнению с обратимыми они менее отрицательны для анода и менее положительны для катода. [c.471]

В тех случаях, когда обратимый электродный потенциал в заданных условиях коррозии близок к обратимому потенциалу катодной реакции, коррозионный ток мал и металл обладает высокой коррозионной стойкостью (см. формулу (15.6)). [c.474]

Влияние органических добавок на протекание процесса катодного соосаждения нескольких металлов связано с кинетикой электродных процессов. Введение органических добавок в электролиты с катионами металлов, значительно отличающихся своими обратимыми потенциалами, может оказывать резкое торможение протеканию реакции электроосаждения более электроположительных компонентов. Возникающее при этом повышенное перенапряжение разряда этих компонентов позволяет достичь основного условия для совместного осаждения на катоде двух или нескольких металлов — равенства их электродных потенциалов выделения. [c.45]

Обратимый (равновесный) электродный потенциал (потенциал, устанавливающийся в электролите при равновесии с собственными ионами) является мерой термодинамической устойчивости металла— чем благороднее электродный потенциал, тем устойчивее металл. В табл. 1 приведены стандартные электродные потенциалы некоторых металлов, измеренные относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого принимают за нуль. Стандартный электродный потенциал металла также можно рассчитать [2]. [c.6]

Электродные потенциалы металлов, находящихся в равновесии с собственными ионами в растворе, называются обратимыми или равновесными и подчиняются уравнению Нернста [c.65]

Рассчитанные по уравнению (1.8) и практически измеренные при разных значениях активностей равновесные электродные потенциалы для таких металлов, как цинк, медь, ртуть и серебро, совпадают между собой. Отсюда следует, что для этих металлов действительно устанавливается равновесие с собственными ионами в растворе, и равновесные потенциалы этих металлов, определяющиеся переходом ионов металла в раствор и обратным их выделением на металле (процесс Meч=tMe" + +пе-), являются обратимыми. В случаях, когда раствор содержит ионы, образующие с ионами металла труднорастворимые соединения, активность ионов металла в насыщенном растворе будет находиться в обратной зависимости от активности анионов труднорастворимого соединения. Уравнение (1.8) для этого случая может быть записано следующим образом [c.32]

Стандартным электродным потенциалом Е° называют обратимый равновесный потенциал электрода, находящегося в растворе его ионов с активностью, равной единице. [c.11]

Так как для всех изученных систем марганец является существенно-менее благородным компонентом сплава (стандартные электродные потенциалы в расплаве КС1—ЫС1 составляют —1,85 в для Мп, —1,17 в для Ре, —0,99 в для Со и —0,795 в для № [1]) и соли двухвалентного марганца обладают значительной устойчивостью в расплавах, обратимо работающий гальванический элемент в принципе может быть реализован. [c.409]

Нижеследующее краткое примечание может служить для тех, кто не привык часто применять представление об электродных потенциалах. Э. д. с. какого-либо обратимого элемента типа Даниэля [c.331]

Нет никаких оснований ожидать, что влияние соприкосновения с более благородными металлами должно быть связано с положением их в ряду стандартных электродных потенциалов. При коррозии цинка в воде катодным процессом является восстановление кислорода, а не катионов более благородных металлов, которых нет в обычных коррозионных средах. Поэтому скорость коррозии цинка должна определяться скоростью восстановления кислорода на соответствующем катоде. Последняя же зависит от перенапряжения этой реакции и, в некоторых случаях, от скорости диффузии растворенного кислорода. Обе эти характеристики, как видно, не могут быть связаны с величиной термодинамически обратимого потенциала, зависящего от изменения свободной энергии окисления-восстановления более благородного металла. Прим. ред. [c.320]

Обратимые и необратимые электродные потенциалы ме [c.4]

При очень НИЗКИХ активностях собственных ионов в растворе потенциалы серебра, меди и кадмия также перестают удовлетворять уравнению (67). Некоторая часть электродных потенциалов металлов является искаженными обратимыми потенциалами. [c.110]

Диаграммы Пурбе (диаграммы состояния системы металл—вода) могут быть использованы для установления границ термодинамической возможности протекания электрохимической коррозии металлов и решения некоторых других вопросов. Зти диаграммы представляют собой графики зависимости обратимых электродных потенциалов (в вольтах по водородной шкале) от pH раствора для соответствующих равновесий с участием электронов (горизонтальные линии) и электронов и ионов или 0Н (наклонные линии) на этих же диаграммах показаны (вертикальными линиями) равновесия с участием ионов или ОН , но без участия эл ктронов (значбния pH гидратообразования). На рис. 151 приведена диаграмма Пурбе для системы алюминий—вода, соответствующая уравнениям табл. 32. [c.218]

Если условия контактной коррозии металлов таковы, что суммарная анодная кривая пересекается с суммарной катодной кривой ( к)обр кс в области значительной зависимости последней от перенапряжения катодного процесса (перенапряжения ионизации кислорода), например в точке 1, то нетрудно заметить, что величина суммарного коррозионного тока Г (который полностью или большая часть его приходится на основной металл) определяется ходом суммарных катодной (в основном) и анодной кривых. Суммарные же величины отличаются от кривых основного (анодного) металла на величину соответствующих токов металла катодного контакта, которые определяются ходом катодной (в основном) и анодной кривых этого металла. Ход катодной кривой металла катодного контакта определяется катодной поляризуемостью его катодных участков Рк, и величиной поверхности этих участков Skj, а ход анодной кривой этого металла — его обратимым электродным потенциалом в данных условиях (V a.)oep. анодной поляризуемостью его анодных участков Ра, и величиной поверхности этих участков Чем положительнее значения (УмеХбр> тем меньше его анодные функции при контакте с другим металлом и больше катодные функции. Таким образом, эффективность ускоряющего действия металла катодного контакта на коррозию основного металла зависит от природы металла катодного контакта [его обратимого электродного потенциала в данных условиях (Каг)обр. поляризуемости электродных процессов Ркг и Рзг и соотношения 5к. Sa J и его поверхности 5а. При этом в условиях преимущественного катодного контроля процесса коррозии главную роль будут играть (Ка обр. Skj и Рк2- [c.360]

Пока коррозионный элемент разомкнут, на анодных и катодных участках реакции в прямом и обратном направлениях идут с одинаковой скоростью — обратимо. Обратимые электродные потенциалы металлов Уобр зависят от характера электролита и температуры. Их рассчитывают по термодинамическим функциям. Для сравнительной оценки электрохимической активности металлов используют стандартный обратимый электродный потенциал V ogp, рассчитанный для температуры 25 °С и активности (концентрации) собственных ионов в водном растворе, равной единице. Значения для ионов некоторых металлов приведены ниже [c.471]

Потенциалы электродов из Pt, С, Та, Ti, W в интервале температур 25—95 С заметно изменяются с изменением pH, причем значения Дф/ДрН для металлоксидных электродов близки к теоретическому (0,059 В при 25 "С). Потенциалы Сг, N1, Si, А1, РЬ слабо зависят от pH, что позволяет опробовать эти металлы в качестве электродов сравнения. Длительные испытания показали очень xnpoinym ртзотермическую устойчивость кремневого электрода. Потенциал электрода устанавливается за 15—20 мин. При изменении температуры в интервале 29—95°С потенциал возвращается к первоначальному значению. Другие металлы не обладают обратимостью. Электродные потенциалы Сг и Ni устанавливаются в течение нескольких часов. Длительная поляризация катодным и анодным током (г = 0,5 А/м ) приводила к сдвигу потенциала кремниевого электрода на 5— 10 мВ/сут, никелевого и хромового —на 10—15 мВ/сут. [c.100]

Начальные значения (при / нсшн = 0) электродных потенциалов, измеряемых на металлах, принимают некоторое промежуточное значение между обратимым потенциалом анодного процесса (Ул<е)обр и обратимым потенциалом катодного процесса (Ук)обр. определяемое точкой пересечения идеальных анодной (VX P — V, и катодной (l Joep — кривых на диаграмме коррозии, построенной на основании идеальных поляризационных кривых (рис. 190). Соответствующий этому начальному потенциалу ток коррозионных микроэлементов / ах (ток саморастворения /пнутр). как указывалось выше, не поддается непосредственному измерению (измеряемый микроамперметром внешний ток /внешн = 0)- [c.283]

Для измерения электродных потенциалов применяют электроды сравнения, наиболее часто - каломельные или хлор-серебряные (в средах, близких к нейтральным). В щелочных растворах чаще всего используют оксидно-ртутный электрод, обратимый по ионам ОН в кислых средах применяют водородный и хингидронный электроды. [c.136]

Основной причиной электрохимической коррозии является термодинамическая неустойчивость металла в данном электролите, величина которой определяется величиной стандартного электродного потенциала. Как правило, чем более отрицательное значение потенциала, тем менее термодинамически устойчив данный металл. Поскольку экспериментально и теоретически до сих пор не удается установить абсолютные значения потенциалов, то их определяют по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого условно принимается равным нулю во всех средах и при всех температурах. Электродвижущую силу гальванического элемента, состоящего из стандартного водородного электрода и исследуемого электрода в растворе электролита, называют электродным потенциалом. Помимо водородного электрода, в качестве электродов сравнения могут быть использованы другие электроды, на поверхности которых в растворе протекают обратимые электрохимические реакции с постоянным значением электродного потенциала по отношению к водородному электроду (кислородный, каломельный, хлоросеребряный, медно-сульфатный и др.). [c.15]

Расчет электродных потенциалов и электродвижуш,ихсил по термодинамическим данным производится одинаковым путем. В шервом случае речь идет о вычислении э. д. с. гальванической дбпи с нормальным водородным электродом. При этом условно принимается, что для обратимой реакции на этом электроде [c.32]

В настоящем справочнике нашла свое отражение конвенция ИЮПЛК (или Стокгольмская конвенция) об ЭДС и электродных потенциалах в обратимых гальванических элементах. Ниже приводятся основные положения конвенции [4]. [c.289]

В заключение следует подчеркнуть, что термодинамическая устойчивость электрохимической системы сплав — электролит (при P,T= onst) определяется, по меньшей мере, двумя параметрами и двумя переменными (см. уравнение (1.17)), т. е. двумя стандартными потенциалами компонентов, отношением активностей ионов в электролите и отношением активностей компонентов в сплаве. Только при соответствии всех этих величин может уетанавливаться обратимый электродный потенциал, означающий равновесие фаз. При нарушении же этого соответствия развиваются электрохимические реакции, которые в конечном счете восстанавливают равновесие. Частным случаем таких превращений может быть СР одного из компонентов (чаще всего электроотрицательного), приводящее к изменению количественного состава или даж полному распаду сплава. [c.28]

Для измерения электродных потенциалов применяют электроды сравнения наиболее распространенные из них — каломельные или хлорсеребряные. Для сильно кислых и щелочных растворов каломельный электрод не пригоден, в щелочных растворах используют окпс-нортутный, обратимый по отношению к ионам ОН электрод. В кислых растворах можно применять водородный и хингидронный элек- [c.48]

Установившийся на металле в этом случае потенциал уже не будет равновесньш (обратимым), так как в переносе зарядов участвуют разнородные ионы и равновесие в обмене однородными ионами отсутствует Ф 0 Ф 0. Такой потенциал называется необратимым электродным потенциалом. Величина его определяется скоростью протекания электродных процессов и не может быть рассчитана термодинамически. Постоянное во времени значение необратимого потенциала называется стационарным или потенциалом коррозии. [c.9]

Начальные значения электродных потенциалов исследуемых металлов, корродирующих в 17о-ном растворе Na l с кислородной деполяризацией, соответствуют некоторым промежуточным значениям между обратимым потенциалом катодного процесса ( l o,) 6p и обратимым потенциалом анодного процесса ( 1 ,)обр = = ( ме)обр- Эти начальные значения потенциалов металлов отвечают максимальной плотности тока коррозионных микроэлементов (ток саморастворения или коррозии) с их помощью может быть рассчитана степень катодного и анодного контроля коррозии этих металлов Б данном растворе с кислородной деполяризацией. [c.99]

Изменение электродных потенциалов меди в различных растворах очень подробно исследовано и проанализировано в книге Гат-ти и Спунера [18]. Согласно [18], большая часть поверхности медных электродов в аэрированных водных растворах обычно покрыта пленкой окиси меди, и потенциал электрода близок к потенциалу этой части поверхности. Металл, покрытый окксной пленкой, похож на обратимый кислородшзн" электрод при тех же концентрации кислорода и pH, и сходство тем больше, чем меньше перенапряжение, определяемое при установившейся плотности тока. Таким образом, основными факторами, от которых завискт электродный потенциал, являются природа раствора и механизм, по которому он влияет на площадь окисла, а также приток кислорода к поверхности металла. [c.94]

При погружении металлов в электролиты возможно пвявление электродных потенциалов двух родов обратимых и необратимых. [c.106]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...