Потенциал равновесный

При изменении pH раствора за счет повышения концентрации Н-ионов потенциал равновесного водородного электрода примет более положительное значение, соответственно этому увеличится множитель Дф /В и скорость саморастворения [c.134]

Химический потенциал равновесный 64 Химическое сродство 146 [c.295]

Водородный показатель и потенциал равновесного водородного электрода при = 760 мм рт. ст., t 25 С [c.12]

Основное условие протекания процессов коррозий с водородной деполяризацией состоит в том, что потенциал анодного участка должен быть отрицательнее потенциала равновесного водородного электрода. [c.57]

При контакте гомогенной поверхности металла с раствором электролита образуется двойной слой, состоящий из электронов в поверхностном слое металла и ионов металла в растворе. Если потенциал металла отрицательнее потенциала равновесного водородного электрода, то находящийся в растворе ион водорода пройдет через потенциальный барьер двойного слоя и разрядится с образованием молекулы водорода. Соответственно новый ион-атом металла в связи с термодинамической неустойчивостью металла перейдет в рас- [c.70]

Равновесный потенциал разряда ионов водорода зависит от pH в соответствии с уравнением (19), что представлено на рис. 9. Разряд ионов водорода не протекает, однако, с ощутимой скоростью при незначительном отклонении потенциала от равновесного значения. Этот сдвиг потенциала равновесного (обратимого) электрода в отрицательную сторону, зависящий от величины протекающего тока, называют перенапряжением т]. Перенапряжение характеризует трудность протекания катодной реакции [c.46]

Следует отметить, что при достаточном смещении потенциала катода в отрицательную сторону в случае кислородной деполяризации в водных растворах может протекать также и процесс разряда водородных ионов, равновесный потенциал которого на 1,23 в отрицательнее, чем потенциал равновесного процесса ионизации кислорода. В табл. 7 приведены данные о перенапряжении выделения водорода при одновременном протекании процесса кислородной деполяризации. [c.43]

В водных растворах таким процессом обычно оказывается уже известный нам катодный процесс выделения водорода, имеющий потенциал на 1,23 в более отрицательный, чем потенциал равновесного процесса ионизации кислорода. [c.116]

Б. Переходя к рассмотрению второго, плазменного варианта задачи, необходимо учесть, что, как и в случае равновесного газа фотонов (см. том 1, 5, п.д)), химический потенциал равновесного газа безмассовых глюонов равен нулю, поэтому условие химического равновесия в трехкомпонентной кварк-антикварк-глюонной плазме запишется в том же виде, что и в предыдушей задаче об электрон-позитрон-фотонной плазме, [c.244]

Потенциал равновесного окислительно-восстановительного процесса зависит от соотношения активностей (или, в первом приближении, концентраций) окислителя (йох) и восстановленной его формы (а red) и определяется формулой [c.136]

Потенциал равновесного газового электрода подчиняется общему уравнению (2), (8) для равновесных потенциалов, но в данном случае концентрации могут быть заменены парциальным давлением газа Р (или, точнее, летучестью /), и, таким образом, когда газ является восстановленной формой (например, для водородного электрода) удобно написать уравнение так [c.137]

Всякий процесс ассимиляции электрона на катоде, т. е. всякий процесс восстановления какого-либо вещества, может являться катодной деполяризующей реакцией. В табл. 26 Представлены основные катодные реакции. Многие из них, имеющие потенциал более положительный, чем потенциал равновесного водородного электрода, могут служить катодными деполяризующими реакциями в ряде практических случаев коррозии в водных растворах. [c.157]

Если за начальный потенциал катода Ук в данных условиях принять потенциал равновесного кислородного электрода Уо,, то, аналогично случаю водородной деполяризации, здесь можно говорить о величине перенапряжения ионизации кислорода. Под перенапряжением ионизации кислорода надо понимать сдв иг потенциала работающего катода в отрицательную сторону по сравнению с равновесным потенциалом кислорода в том же растворе. [c.166]

ПОТЕНЦИАЛ РАВНОВЕСНОЙ БИНАРНОЙ ГАЛЬВАНИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ [c.189]

При отсутствии подобных осложнений на пассивированном аноде начнется процесс разряда каких-то анионов раствора, после того ка1 будет достигнут достаточно положительный потенциал, отвечающий равновесному потенциалу соответствующей анодной реакции. Для реакции разряда иона гидроксила и выделения кислорода это будет потенциал равновесного кислородного электрода, равный 4-1,23 в (для рН = 0). [c.309]

Потенциал равновесной бинарной гальванической системы [c.588]

Поскольку абсолютное численное значение химического потенциала не может быть определено, то абсолютное численное значение фугитивности можно определить либо непосредственно по экспериментальным данным, либо с помощью эмпирического уравнения состояния. Поэтому в дальнейшем равновесные системы будут рассматриваться с помощью фугитивности, а не химического потенциала. [c.244]

Если две или более фаЭ находятся в тесном контакте, возникает потенциал, способствующий самопроизвольному переходу вещества через границы фаз, и система стремится к состоянию равновесия. Состояние равновесия характеризуется комплексом условий, к которым приближается неравновесная система как к пределу в большинстве случаев степень достижения равновесия настолько велика, что различие между реальным состоянием и равновесным находится в пределах ошибки опыта. Знание условий равновесия имеет первостепенное значение в таких технических процессах, как абсорбция, адсорбция, экстракция, дистилляция, испарение, высушивание и кристаллизация. Критерий для определения условий равновесия был разобран в гл. 8. Из всех возможных комбинаций фаз и веществ ниже будет рассмотрена только двухфазная система неэлектролитов, в котором одна из фаз — пар. [c.264]

При выводе уравнения правила фаз исходили из того, что термодинамический потенциал каждого компонента во всех сосуществующих фазах минимален, поэтому система не стремится ИИ к каким изменениям и находится в равновесном состоянии. Правило фаз и все связанные с ним выводы справедливы только для равновесного состояния. [c.111]

Изменение изобарно-изотермического потенциала может быть определено по электродвижущей силе гальванического элемента, так как процесс, протекающий в последнем, максимально приближается к равновесному, если э. д. с. элемента и внешняя [c.19]

Поскольку в диффузионной области процесса окисления на границах раздела фаз практически устанавливается состояние, весьма близкое к равновесному, для определения состава фаз на границах раздела можно без большой погрешности непосредственно пользоваться диаграммами состояния. В соответствии с этим на границе раздела сплав—окалина практически должно установиться в диффузионной области процесса состояние, весьма близкое к равновесному. Таким образом, значение величины х (см. рис. 65 и 66) в диффузионной области процесса будет определяться значением величины а, если считать, что окалина, по составу отвечающая отношению Me Mt = х/г, практически находится в равновесии со сплавом, в котором отношение Me Mt = х . Вероятно, следует также ожидать, что чем больше разница в изменении изобарно-изотермического потенциала при окислении металла Me и металла Mi, тем больше должна быть и разница (а — Xk). [c.99]

Установившийся при достижении равновесия обратимый (равновесный) потенциал металла Уме)об > являющийся разностью электрических потенциалов металла и раствора фр, может быть рассчитан по следующему уравнению [c.153]

Строение двойного электрического слоя не имеет значения для величины обратимого электродного потенциала, которая определяется изменением изобарно-изотермического потенциала соответствующей электрохимической реакции. В то же время строение двойного электрического слоя играет, важную роль в кинетике электродных процессов, в том числе и в кинетике обмена ионами в равновесных условиях, характеризуя интенсивность этого обмена (величину тока обмена ц). [c.157]

Когда активность ионов металла в растворе равна единице второй член уравнения Нернста превращается 1з нуль. Электродный потенциал при этом становится равным стандартному потенциалу. Таким образом, стандартный электродный потенциал представляет собой частный случай равновесного потенциала. Е сли подставить все константы при температуре 25° С (Т = == 298° К) и умножить на 2,3, для перехода от натуральных логарифмов к десятичным, то мы получим следующее выражение [c.26]

Если, например, активность ионов 2п + в растворе цинковой соли равна г-ион л, то равновесный потенциал цинка, опу- [c.26]

Потенциалы коррозии являются переменной величиной, на которую влияют условия окружающей среды, и поэтому значения их отличаются от приведенных в ряду ЭДС металлов. Так как мягкая сталь чаще всего служит основой для металлических покрытий, значение электродных потенциалов металлов следует рассматривать относительно стандартного электродного потенциала равновесного процесса Fe /Fe (Fpe2+/ре = = —0,44 В). В этом случае металлы, используемые в качестве покрытий, можно классифицировать следующим образом [c.38]

В табл. 1 приведены стандартные потенциалы наиболее интересных электродов. Величина и знак потенциала равновесного стандартного электрода являются его термодинамическими характеристиками. Советские ученые Л. В. Писаржевскийи Н, А. Из-гарышев показали, что знак и величина электродного потенщ-ала металла определяются прочностью связи его иона с металлом, а также величиной энергии гидратации иона. [c.18]

Электролитическая диссоциация заключается в расщеплении молекул солей металлов, находящихся в растворе, на положительные и отрицательные сольватированные ионы (рис. 3.46) в результате взаимодействия этих солей с растворителем. Необходимое условие явления - молекулы растворителя и растворенного вещества должны иметь полярное строение. Соли металла при этом образуют положительно заряженные ионы этого металла и отрицательные ионы кислотного остатка. Растворенный металл приобретает в результате этого процесса положительный электрический потенциал (равновесный потенциал). Таким образом, рас-твор-электролит содержит ионы осаждаемого материала. В состав растворов входит также кислота, которая при диссоциации образует положительно заряженные ионы водорода и ионы кислотного остатка. Молекулы воды также образуют ионы водорода и ионы гидроксильной группы. Однако ионы, образовавшиеся в результате электролитической диссоциации, движутся в растворе беспорядочно. [c.407]

Независимо от в1водимых иногда поправок на избыточную энергию метастабильной решетки (яапример, -РбгОз вместо а-РегОз (31, стр. 831—832, [42, 43]) такие стандартные величины верно характеризуют действительные термодинамические потенциалы твердофазных компонентов реакции только в тех случаях, когда каждый из них сам находится в стандартном состоянии, т. е. в состоянии той индивидуальной фазы, которая ему в данном случае приписывается. Соответственно и. термодинамический расчет, в котором оба твердофазных KQiMooHeHTa характеризуются только стандартными-значениями свободной энергии, может дать лишь потенциал равновесного перехода одной фазы в другую, предполагающий одновременное наличие химического равновесия каждой из фаз 1 общим электролитом. [c.19]

На границе гомогенная поверхность металла — раствор электролита — имеет место образование двойного слоя, состоящего из электронов в поверхностном слое металла и ионов металла в растворе. Если потенциал металла оказывается отрицательнее потенциала равновесного водородного электрода, то находящийся в растворё ион водорода может пройти через барьер двойного слоя и разрядиться с образованием атома, а затем молекулы водорода. Соответственно новый ион-атом металла в связи с термодинамической неустойчивостью металла перейдет в раствор. Таким образом, в результате последовательных реакций ионизации одних и восстановления других ионов будет иметь место разрушение гомогенной поверхности металла. Аналогичное действие будет иметь и нейтральная молекула кислорода, которая примет на себя избыточный электрон в металле и даст возможность переходу нового иона металла в раствор. [c.41]

Своеобразное рещение вопроса о защитном потенциале предложили Харрель и Клерк. Принимая уравнения (29), они считают, что потенциал равновесного водородного электрода также является защитным (фзагч Фн2 ) [c.64]

Швердтфегер приходит также к значению защитного потенциала, равному — 0,53 в, но трактовку ему дает с другой точки зрения. Он соглашается с Ноллером в том, что защитный потенциал есть потенциал равновесного водородного электрода. Если подходить с этих позиций, непонятным остается объяснение защитного действия катодной поляризации в средах, где процесс коррозии обусловлен водородной деполяризацией, а стационарный потенциал отрицательнее равновесного водородного электрода. [c.68]

Потенциал равновесного окислительного процесса зависит от соотношения в растворе активностей окислителя аох и его восстановленной формы area и рассчитывается по формуле [c.33]

Кристаллизация первичного аустенита в доэвтекти-ческом чугуне состава X (рис. 6) начинается при достижении границы метастабильности жидкого раствора, при переохлаждении ниже ликвидуса ВС, например до При этой температуре концентрация железа в жидком растворе превышает равновесную (отрезок — X характеризует степень пересыщения раствора железом). Энергетическим стимулом образования аустенита является то, что термодинамический потенциал жидкости состава X на ЛZ превышает термодинамический потенциал равновесной двухфазной смеси жидкости состава Ха и аустенита состава Х, [c.22]

Если за начальный потенциал катода в данных условиях ринять потенциал равновесного кислородного электрода [c.112]

Стационарные потенциалы корроз ш неоднократно измерялись различными авторами. В табл. 40 приведены потенциалы коррозии некоторых металлов в 0,5 М растворе Na l, главным образом по данным Г. В. Акимова и Г. Б. Кларк [5, 18]. Начальным потенциалом катодного процесса протекающего за счет ионизации кислорода) можно считать потенциал равновесного кислородного электрода, который для нейтрального раствора (рН = 7) и воздушной газовой среды парциальное давление кислорода равно Vs атмосферы) будет около +0,8 в. При коррозии с водородной деполяризацией за нужно принять равновесный потенциал водородного электрода при данном pH раствора. При проведении более точных расчетов необходимо взять 1/ для тех значений pH, которые [c.297]

Существование том или иной фа.зы определяется ее термодинамическим потенциалом. Так, например, для однокомпонентной системы (см. рис. 86) модификация а имеет минимальное значение термодинамического потенциала (свободной. энергии) ниже температуры а выше температуры Р-моди-фикация имеет минимум свободной энергии поэтому при температуре Л свободная энергия а- и Р-модифмкаций равны. Температура I2 имеет то же значение и разделяет области равновесного существования жидкого (L) и твердого (Р) состояния. [c.113]

Симический потенциал окислителя в районе микропустот возрастает (рис. 44), а в самой микрополости давление окислителя достигает значения, отвечающего равновесному давлению окислителя в тройной системе Me—AfeX—Xj. Происходит диссоциация наружного компактного слоя окалины на поверхности раздела окалина—трещина. Образующиеся при этом ионы металла и электроны диффундируют к внешней поверхности окалины, где они взаимодействуют с окислителем, а окислитель диффундирует через газовую фазу в микрополости к металлу и образует с ним внутренний слой окалины (рис. 45), фазовый состав которого соответствует фазовому составу первоначально образовавшегося слоя окисла. [c.75]

Данные об этих реакциях, а также растворимости анионов и гидроокисей были представлены в виде равновесных диаграмм зависимости изменения потенциала электродов и растворимости твердых фаз от pH раствора для железа — Пурбе (1938 г.), а для меди — А. И. Шултиным (1941 г.). Пурбе и его школа собрали, оценили и сопоставили такие данные для многих металлов и составили соответствующие диаграммы — диаграммы Пурбе [c.218]

Величина равновесного электродн ) потенциала зависит от природы металла и растворителя, т пературы и активности ионов металла в электролите. Она может быть рассчитана при л4 ой активности по известному термодинамическому уравне-ниюТЭернста [c.24]

Коррозия и защита от коррозии (2002) -- [ c.69 , c.78 ]

Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.200 ]

Размерная электрохимическая обработка деталей машин (1976) -- [ c.10 , c.12 , c.19 , c.50 , c.55 , c.61 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...