Концентрация компонента молекул (частиц)

Применительно к описанию процесса излучения, принцип локального термодинамического равновесия означает, что все состояния систем, более точно числа заполнения связанных и свободных состояний, непосредственно взаимодействующих с излучением, соответствуют термически равновесным значениям при единственной локальной температуре. Фактически речь идет о числах заполнения внутренних состояний тяжелых частиц вещества (молекулы, атомы и ионы), о распределении электронов по скоростям и о концентрации компонент, соответствующим равновесным значениям при единственной локальной температуре. [c.66]

Если длина кюветы выражается в сантиметрах, а концентрация в г-моль/ /л, то коэффициент ех, в (17.7) называется молярным коэффициентом поглощения. Чем выше ех, тем меньшие концентрации компонентов могут быть измерены этим методом. В идеальном случае ех не зависит от концентрации определяемого компонента, т. е. оптическая плотность Ох линейно растет с увеличением концентрации. Однако в реальных условиях в результате химических реакций между окрашенными частицами и молекулами растворителя наблюдаются отклонения от закона Ламберта — Бера, чаще в сторону снижения молярного коэффициента поглощения. Эти отклонения обусловили необходимость экспериментального определения градуировочной характеристики, связывающей оптическую плотность раствора с концентрацией определяемого компонента. [c.200]

Таковы предельно простые формулы самого С. oy, утверждающие равенство кинематических коэффициентов вязкости компонент (фаз) и смеси их в условиях нереагирующей смеси, малого скольжения относительно средней скорости и малого градиента концентрации. Для газообразных смесей часто применяют формулу Гиршфельдера, Кертисса и Берда, связывающую обратную величину динамического коэффициента вязкости смеси с соответствующими коэффициентами для отдельных компонент и вязких взаимодействий между ними. Эта формула может применяться также для газов, запыленных твердыми примесями с размерами частиц, меньшими длины свободного пробега молекул в несущей газовой фазе. [c.361]

Поток нейтральных частиц (газа) всегда сопутствует эмиттируемым источниками пучкам ионов или плазменных сгустков. Газовые молекулы, образующие после истечения из эмиссионного отверстия расходящиеся молекулярные пучки, в результате диффузного рассеяния стенками вакуумного канала формируют молекулярный поток. Поэтому молекулярная концентрация по тракту пучка складывается из двух компонентов так называемой пролетной концентрации молекулярного пучка и концентрации диффузного молекулярного потока. Последний составляет для откачных средств распределенную газовую нагрузку. [c.139]

Если поверхность адсорбента соприкасается с раствором, возможна адсорбция по крайней мере двух компонентов его — растворителя и растворенного вещества. Независимо от концентрации раствора, поверхность должна быть закрыта слоем адсорбата. По мере роста концентрации происходит, очевидно, вытеснение растворителя частицами растворенного вещества, молекулами или ионами его. Последний случай рассматривается в монографиях и курсах электрохимии [13, 12]. [c.74]

Напомним смысл входящих в эти уравнения величин. Здесь / , д, к, — давление, плотность, энтальпия, молекулярный вес смеси, Г, — температура и теплоемкость внешних (поступательных и вращательных) степеней свободы. Индекс <Ф> относится к парциальным значениям тех же величин для г-й компоненты, (Т Р) и — энергия и температура к-й внутренней степени свободы в /-й компоненте, Я — универсальная газовая постоянная, — массовая концентрация и число внешних степеней свободы частиц /-й компоненты. Суммирования по и 8 к идут соответственно по числу компонент смеси I, числу 5 протекающих химических реакций (диссоциация, ионизация и т. д.) и числу внутренних степеней свободы К% (колебания молекул, возбуждение электронных уровней). Величины 5= = — стехиометрические коэффициенты. [c.35]

Состояние газа зависит от концентраций различных компонент атомов, молекул, ионов, электронов и распределения внутренней энергии по степеням свободы. В общем случае внутренняя энергия газа складывается из энергии поступательного движения частиц, вращательной и колебательной энергии молекул, химической энергии, энергии ионизации и электронного возбуждения атомов, молекул, ионов. В условиях полного термодинамического равновесия состояние полностью определяется элементным составом газовой смеси и значениями двух каких-нибудь макроскопических параметров, например, плотности и удельной внутренней энергии. [c.298]

Здесь Уд., Vу, 1 у,. у,. .у - составляющие вектора скорости, диффузионного потока /-го компонента, тепловых потоков тяжелых частиц (индекс Л) и электронов (индексе) по осям цилиндрической системы координат А , Г, ф р, М - плотность, молекулярная масса Р, Р1,, Р- давления смеси, тяжелых частиц и электронов т т - масса частицы /-го сорта и смеси Т, Г , Т- температуры поступательно-вращательных степеней свободы тяжелых частиц, колебательных степеней свободы молекул О2, N2 и электронов с,. А,, Н, , 2 0 , - относительная массовая концентрация, энтальпия, массовая скорость образования, заряд, характеристическая колебательная температура, колебательная энергия/-го компонента X, , Я, , X", X"), -коэффициенты теплопроводности электронов, поступательно-вращательных, поступательных степеней свободы тяжелых частиц, колебательных и вращательных степеней /-ГО компонента (т = 1 для ламинарного и т = I для турбулентного режимов [c.157]

Электромагнитные методы основаны на явлении ядерного магнитного резонанса (ЯМР) или на изучении траектории движения заряженных частиц в электрическом поле. Наряду с концентрацией компонента в потоке методы ЯМР позволяют определять и скорость, а следовательно, определять как истинную, так и расходную концентрацию компонента (фазы) в потоке. Так как чувствительность метода зависит от степени поляризации молекул, то наилучшие результаты получают при изучении веществ, молекулы которых являются ярковыраженными диполями. [c.242]

Иажрение концентрации компонент газа. В ряде случаев, когда в неравновесном слое за скачком уплотнения протекает диссоциация молекул или химическая реакция, можно непосредственно следить за изменением концентрации определенных частиц. Это обычно возможно, если какие-нибудь частицы обладают резко выраженным по сравнению с другими частицами поглощением света. Так, например, изучалась диссоциация молекул брома и йода в ударной волне, диссоциация молекул кислорода и т. д. Молекулы брома и йода сильно поглощают видимый свет, тогда как их атомы не поглощают его молекулы кислорода обладают характерной системой полос поглощения в ультрафиолетовой области (см. гл. V). [c.210]

Трибодеструкция смазки в самом начале трения в режиме ИП, кроме решения проблемы ее окисления, приводит к ряду полезных процессов. Молекулы смазки, разрушаясь на химически активные и электрически заряженные части, приводят в действие электрохимический механизм избирательного растворения анодных участков сплава, что понижает прочность поверхностного слоя. Одновременно это приводит к двум важнейшим следствиям а) образованию металлорганических соединений б) образованию вакансий в поверхностном слое, которые, понижая поверхностное натяжение металла и как бы разжижая его, еш е более облегчают деформирование [44]. Образование металлорганических соединений приводит к образованию коллоидов, а образование комплексных соединений усиливает перенос частиц металла в результате электрофореза в зону контакта. Перенос частиц меди на очищенную от окисных пленок сталь, а также постепенное уменьшение концентрации легирующих компонентов в поверхностном слое в результате их растворения снижают потенциал в микроэлементах сплава и между сплавом и сталью практически до нуля. Изменение внешних условий (нагрузки, скорости, температуры), нарушающее наступившее равновесие, неизбежно приводит к возрастанию потенциала и, следовательно, ко всем перечисленным процессам, ведущим к его снижению. Заметим, что потенциал между зоной контакта и зоной поверхности трения, где контакт в данный момент не происходит, остается постоянным на весь период установившегося режима трения и обусловливает действие одной из систем автокомпенсации износа, что будет рассмотрено ниже. [c.6]

В дальнейшем термодинамический анализ равновесий, включающих соляные расплавы, основывается на парциальных молярных свободных энергиях или активностях электрически нейтральных компонентов . Представление об оксидах или галогенидах как о компонентах предполагает, что система может быть построена из этих компонентов, но не связано с допущением, что оксидные или галогенидные молекулы присутствуют в определенных концентрациях. Для термодинамического рассмотрения вопроса между молекулярным и ионным представлениями о строении соляного расплава нет принципиальных противоречий. Однако при рассмотрении разбавленных растворов на базе статистической механики могут возникнуть расхождения. Например, в случае, когда шлак содержит малые количества Сг О , ионы хрома Сг + должны рассматриваться как частицы статистически не зависимые. Из этих соображений формула окиси хрома пишется как rOi.s, как уже упоминалось выше, и таким образом активность rOi,5 становится пропорциональной концентрации. [c.129]

Критич. скорость для Л. 2,38 км/с, первая космическая — 1,68 км/с. В большинство случаев скорости теплового движения газовых частиц превышают эти. значения, поэтому газы либо покидают окололунное пространство, либо рассеиваются на большие расстояния от поверхности Л. Газовая оболочка атмосфера Л. — находится в сильно разреженном состоянии и по своим физ. свойствам аналогична условиям в земной экзосфере. Осн. компонентами являются водород, гелий, неон и аргон в сильно ионизированном состоянии. Наиб, плотность газовой оболочки наблюдается в ноччое время и в пересчёте на плотность у поверхности соответствует сум.марной концентрации ионов газов ок. 2-10 см . В дневное время концентрация газов падает до 10 см . Эта величина составляет — концентрации молекул газов в земной атмосфере, но на три-четыре порядка выше концентрации частиц в солнечном ветре на расстоянии [c.614]

В гидродиеамич. приближении, когда смещения частиц между столкновениями (в отсутствие магн. поля — длина свободного пробега к) меньше характерных масштабов неоднородности плазмы L, а характерные частоты не превосходят частот столкновений v, классические (столкновительные) П. п. описываются матрицей коэф. переноса. Она линейно связывает потоки частиц, импульса и энергии с факторами, нарушающими термодинамич. равновесие,— градиентами парциальных концентраций и темп-р, неоднородностью скорости, электржч, полем (см. Переноса явления). Вследствие большого различия между массами электронов и тяжёлых частиц (ионов и нейтральных молекул) гемп-ры их, вообще говоря, различны, поэтому перенос энергии лёгкой и тяжёлой компонентой рассматривают отдельно. Напр., в отсутствие магн. поля В поток тепла q обусловленный температурным градиентом к.-л. компоненты а, есть тензор плотности потока импульса n = —где тензор скорости сдвигов [c.569]

Кинетика изучает скорости и механизм реакций. Скорость химических реакций v определяется изменением концентрации какого-либо из реагентов в единицу времени v — d ldx и пропорциональна концентрации v = k- "-, где —константа скорости реакции С —концентрация п —порядок реакции. В гомогенной однородной среде V зависит от числа эффективных соударений реагирующих частиц в единицу времени и обладающих запасом энергии, равной или превышающей энергию активации Е. Энергия активации Е — это та энергия, которой должны обладать частицы (атомы или молекулы), чтобы при соударении с частицами второго компонента произошел акт химической реакции. Скорость [c.101]

Мы йЬжем Wnepb установить в отношении свойств, доступных человеческому восприятию, основные отличительные черты ансамбля, подобного тому, который мы рассматриваем (канонически распределенный большой ансамбль), когда средние числа частиц различного рода того же порядка величины, что и число молекул в телах, являющихся пр1едметом физического эксперимента. Несмотря на то что ансамбль одержит системы, число частиц в которых может колебаться, в широчайших пределах, практически эти числа колеблются в столь узких пределах, что колебания эти являются неощутимыми во всех случаях, за исключением случаев особых значений постоянных ансамбля. Это ис.ключение в точности соответствует тому природному случаю, когда некоторые термодинамические величины, соответству>ощие В, Ui, [Аз-.., которые вообще определяют концентрации различных компонент тел, имеют некоторое значение, делающее эти концентрации неопределенными, или, другими словами, когда условия таковы, чш определяют сосуществующие фазы вещества. За исключением -случая этих особых значении большой ансамбль, в пределах человеческих способностей восприятия не отличается от малого ансамбля, а именно, от любого из содержащихся в нем малых ансамблей, в котором v , v ,. .. не отличаются заметно от своих средних значений. [c.199]

Тонкая структура линии рэлеевского рассеяния содержит дискретные линии, обусловленные рассеянием на тепловых волнах (рассеяние Мандельштама-Бриллюэна), расположенные симметрично относительно несмещенной компоненты. Рассеяние с изменением частоты связано с тем, что диэлектрическая восприимчивость х (э. также диэлектрическая проницаемость в = 1 + х) изменяется во времени вследствие тепловых акустических волн в веществе, характерная частота этих изменений равна г/д = и/2а, где и и а — скорость звука и постоянная решетки. Модуляция свойств среды приводит к появлению суммарной и разностной частот рассеянного света г/ г/д. Рассеяние с появлением спектральных компонент, смещенных по частоте относительно исходного излучения, является параметрическим процессом. Вероятность появления одного рассеянного фотона при облучении одной частицы (молекулы или атома) пропорциональна плотности потока квантов в пучке падающего света, но коэффициент пропорциональности (сечение рассеяния а) составляет по порядку величины всего лишь 10 ° см /ср. Отсюда получаем, что отношение интенсивности рассеянного света к интенсивности падающего /о составляет /5 / /о = = Аттапк, где п 10 см — концентрация атомов, к — толщина слоя. При прохождении светом расстояния 1 см в однородном прозрачном твердом теле рассеивается в полный телесный угол (4тг стерадиан) примерно 1з/1о 10 падающей интенсивности. [c.50]

В некоторых работах была сделана попытка моделировать образующуюся на катоде пленку [47, 49]. Изучением фазовых превращений в системе Сг(ОН)з — СгОд в зависимости от концентрации, pH и посторонних анионов была установлена идентичность образующихся суспензий с катодными пленками, что указывает на коллоидную природу пленки, образующейся при электролизе на поверхности электрода. Что касается состава пленки, то, по данным Матулиса и Римджюте, соотношение между шестивалентным и трехвалентным хромом в пленке колеблется от 1 3,6 до 1 4,2. Это соответствует составу суспензий, образующихся при взаимодействии хромовой кислоты с гидроокисью хрома при pH 5,5—6,0. При таком составе пленки основным компонентом ее является суспензия Сг(0Н)з с адсорбированными на поверхности частиц молекулами хромовой кислоты. [c.173]

Во фронте ударной волны имеются большие градиенты термодинамических величин и, следовательно, возникают благоприятные условия для диффузии частиц и разделения смеси газов, если ударная волна распространяется по смеси. Задача о диффузии в ударной волне, распространяющейся по бинарной смеси газов, рассматривалась С. П. Дьяковым (1954). Физически ясно, что во фронте ударной волны происходит концентрирование легкого компонента смеси. Действительно, в нагретом газе за волной молекулы легкЬго компонента обладают большей тепловой скоростью, чем молекулы тяжелого, и потому они вырываются вперед (в системе координат, где невозмущенная смесь покоится) и несколько опережают молекулы тяжелого газа. Поэтому в передней части фронта ударной волны возникает повышенная концентрация легкого компонента. [c.214]

Подобно ИК-спектроскопии, этот метод связан в большинстве случаев с колебательным возбуждением частиц, причем даже гомоядерные двухатомные молекулы дают спектры КР. Эффект комбинационного рассеяния довольно слабый, поскольку это нерезонансный процесс, и поэтому для изучения частиц, находящихся в матрице в низкой концентрации, необходимы очень мощные источники света (лазеры) и светосильные спектрометры. Даже при соблюдении этих условий в большинстве полученных спектров КР матрично-изолированных частиц обнаружены линии только главных компонентов смеси. Метод наиболее пригоден для изучения колебаний, не активных в ИК-спектре (согласно правилам запрета по симметрии), причем исследоваться должны молекулы, которые предварительно идентифицированы при помощи ИК-спектроскопии. Частоты таких колебаний весьма важны для расчета силового поля (см. выше). Методика КР-исследования сходна с получением электронных спектров испускания (см. рис. 1.1, б). [c.106]

При высоких температурах любой газ представляет собой химически реагирующую смесь различных компонентов. Компонентами могут быть молекулы, атомы, ионы и электроны. В дальнейшем будут рассматри ваться лишь смеси, состоящие из атомов одного сорта и их различных ионов и электронов, т. е. смеси, представляющие собой плазму. Расчет термодинамических свойств таких смесей, как известно, состоит из расчета состава смеси и из последующего расчета ее термодинамических свойств по данным о составе смеси и термодинамическим свойствам компонентов. Для определения состава смеси необходимо решить систему уравнений для концентраций, включающую уравнения закона действующих масс для всех реакций, могущих идти в смеси, закона сохранения числа частиц и закона сохранения заряда. Для плазмы в общем случае эта система уравнений представляет собой систему трансцендентных уравнений. Однако, если пренебречь эффектами, связанными с кулоновским взаимодействием между ионами, электронами и нейтральными атол1ами, то система трансцендентных уравнений переходит в систему нелинейных алгебраических уравнений. При не очень высоких плотностях система нелинейных алгебраических уравнений мало отличается от системы трансцендентных уравнений, и, если от расчетов не требуется большой точности, пренебрежение эффектами, связанными с кулоновским взаимодействием, допустимо. При тех же условиях можно пренебречь влиянием кулоновских полей ионов и электронов и при расчетах термодинамических свойств плазмы. Оценку влияния кулоновского взаимодействия на термодинамические свойства ионизованных газов, на концентрации ионов и электронов и на уравнение состояния можно найти, например, в работах [1—5], [c.3]

При тех высоких температурах, которые рассматриваются в этой книге, будет происходить диссоциация молекул и в результате возникает значительная концентрация радикалов ). На больших расстояниях сила взаимодействия радикалов в основном состоит из дисперсионных компонент, которые, как мы видели, изменяются пропорционально Когда два радикала приближаются один к другому, на них по законам квантовой механики накладываются ограничения, которые определяют, будет ли комплекс, образовавшийся в результате столкновения, в состоянии притяжения или отталкивания. В соответствии со спиновой теорией валентности в результате взаимодействия двух радикалов, непарные электроны которых при столкновении переходят парами на орбиты образовавшегося при столкновении комплекса (таким образом, что электронные пары имеют антипараллельные спины), образуется комплекс, находящийся в состоянии притяжения. В самом деле, две такие частицы, имеющие нулевую относительную скорость на больших расстояниях (г оо), будут образовывать устойчивый комплекс, так как описываемый процесс есть процесс образования химических связей. Однако если в результате столкновения некоторые из ранее непарных электронов переходят парами на орбиты образовавшегося в результате столкновения комплекса (с антипараллельными спинами), а некоторые нет, то имеется возможность, что образовавшийся в результате столкновения комплекс не будет находиться в состоянин притяжения. [c.386]

Имея в виду, что в интервале длин волн от 266 до 532 нм предполагается использование некоторых длин волн с применением как умножения частот, так и рамановских ячеек, в качестве решаемых задач в этом НИП мы имеем во всем интервале высот зондирования от О до 30 км 1) получение вертикальных профилей концентрации молекул озона 2) вертикальных профилей всех микрофизических параметров аэрозолей, а именно концентрацию частиц, их распределения по размерам, компоненты комплексного показателя преломления и, возможно, форму частиц при этом предполагается использовать также поляризационные приставки, обеспечивающие как минимум определение линейно- и кроссполяризованных составляющих эхо-сигналов и, следовательно, степень нх деполяризации (3) высокоточечное разделение эхо-сигналов на аэрозольную и рэлеевскую компоненты с использованием данных о микрофизических параметрах аэрозолей 4) восстановление надежных количе- [c.207]

Итак, явление КР позволяет, в принципе, изготовлять состояния поля с коррелированными разночастотными модами, причем в отличие от ПР или ГПР характер корреляции можно непрерывно изменять от чисто квантовой до чисто классической. Абсолютная скорость совпадений увеличивается при уменьшении сдвига частоты со (см. (2)), когда в пределе КР переходит в молекулярное рассеяние на флуктуациях ориентации и концентрации молекул. Очень сильное рассеяние происходит в мутных средах, содержащих взвесь макрочастиц, а также в однородных средах при фазовых переходах критическая опалесценция). При этом, однако, рассеяние квазиупруго (а),- 0) и спектральное разделение а- й -компонент невозможно. Для пространственного разделения коррелирующих полей при квазиупругом рассеянии можно использовать двухлучевую накачку и, в частности, стоячую волну. В последнем случае свет, упруго рассеиваемый в противоположные стороны (под произвольным углом к накачке), должен флуктуировать синхронно. Такой экспериментальный метод может дать дополнительную информацию о кратности рассеяния, функции распределения частиц и др. [c.246]

Те, кому приходится иметь дело с термодинамикой, часто используют ее для предсказания равновесных концентраций реагирующих друг с другом частиц или для определения энергий образования реагирующих веществ по данным об их концентрациях. Реагирующими компонентами могут быть атомы, молекулы, электроны, ионы или ядра. Эти исследования очень важны в таких областях, как физика низких температур, астрофи-8ика, геофизика, молекулярная биология, биохимия и химия. В настоящей главе мы сначала обсудим простые реакции, а затем рассмотрим общую теорию условий равновесия между реагирующими веществами. [c.279]

Обратное влияние неравновесной колебательной релаксации на протекание химических реакций учитывается домножением констант диссоциации молекул О2 и N1 на некоторые функции Р(Т2, Т), Р(Т , Т), приведенные в [12-15]. Ввиду малости концентраций заряженных компонентов дальних следов за телами, входящими в плотные слои атмосферы со скоростями К , 8 км/с, пренебрегается неравновесностью возбуждения колебательных степеней свободы ионов. Считается, что возможно отсутствие термического равновесия между электронами и тяжелыми частицами, т.е. возможен отрыв температуры Т , от Т. При этом константы скоростей приведенных выше химических реакций с участием электронов предполагаются зависящими от температуры электронов [10, И]. Предполагается также, что след является квази-нейтральным, электрический ток отсутствует (диффузия заряженных компонентов имеет амбиполярный характер). [c.155]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...