Константа скорости реакции

Отметим, что это выражение соответствует предположению, сделанному в самом начале наших рассуждений о том, что скорости окисления или адсорбции газа на чистом железе линейны в этом случае kit можно представить как константу скорости реакции. Линейная скорость соответствует реальным условиям с очень быстрой адсорбцией или окислением. [c.414]

Здесь k — константа скорости реакции. [c.244]

Отношение v/V дает величину концентрации вещества X в реакторе в момент времени / = 0. При t- oo эта концентрация монотонно убывает, причем скорость убывания тем больше, чем больше начальная концентрация v/V и константа скорости реакции k. Это [c.251]

Формально оператор А, задаваемый с помощью этого уравнения и условий (5.4.43), (5.4.44), является нелинейным, поскольку в него входит константа скорости реакции к. Однако этот оператор легко сводится к линейному с помощью замены функции с х, t) на функцию с х, t) по формуле [c.253]

Отметим, что при большой величине константы скорости реакции k может оказаться, что, начиная с некоторого Хо, величина [c.255]

В табл. 2.9.1 приведены система реакций и константы скоростей реакций для воздуха. Система реакций дополнена реакциями ионизации. Помимо реакций между компонентами земной атмосферы представляют интерес и реакции газов, входящих в атмосферы Венеры и Марса, — это СО2, N2, О2 (табл. 2.9.2). [c.60]

О константах скоростей реакций типа ионизации известно еще меньше, чем о скоростях химических реакций. [c.65]

Кривая а = /(т) (рис. 2.26) представляет собой обычную кинетическую кривую химического процесса, рассчитанную, как -было показано выше, с использованием методов нестационарной теплопроводности. Константа скорости реакции, температурный коэффициент и энергия активации по полученным данным а могут быть рассчитаны обычным путем из уравнения (2.182) и уравнения Аррениуса. [c.162]

Отношение констант скорости реакции ki и /сг называется константой равновесия [c.232]

Константа скорости реакции зависит от температуры ее определяют по закону Аррениуса, выражаемому уравнением [c.226]

Выражение (2.13) часто в теории коррозии металла называется параболическим законом окисления, а величина k — параболической константой скорости реакции. Видно, что в условиях возникновения на поверхности металла плотного оксидного слоя скорость коррозии со временем убывает из-за непрерывного увеличения диффузионного сопротивления пленки. [c.54]

КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ БОРА [c.108]

Влияние состава на константу скорости реакции [c.111]

КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ БОРА С МЕТАЛЛАМИ И БИНАРНЫМИ СПЛАВАМИ ПРИ 1033 К [c.112]

И ОЛОВО, которые, видимо, не изменяют поведение титана, находясь в твердом растворе. Типичными представителями второй группы являются медь и германий, играющие роль разбавителей, т. е. в их присутствии эффективная концентрация титана уменьшается пропорционально количеству легирующего элемента а твердом растворе. Идеальный разбавитель должен уменьшать константу скорости реакции линейно от 5,2-10 см/с здо нуля при снижении до нуля концентрации титана в сплаве другими словами, удельная константа скорости реакции должна быть равна —0,052-10 (см/с /2)/ат.%. С увеличением в сплаве концентрации алюминия, молибдена или ванадия скорость реакции уменьшается значительно сильнее, чем для разбавителей. Эти элементы образуют третью группу. Из анализа данных табл. 3 следует, что ванадий эффективнее тормозит реакцию взаимодействия в разбавленных растворах, чем в концентрированных. На рис. 16 показано влияние различных типов легирующих элементов на константу скорости реакции при 1033 К. Экспериментальная кривая для сплавов титан — ванадий иллюстрирует влияние концентрации на константу скорости. Из этих результатов были рассчитаны удельные константы скорости реакции, отнесенные к весовым процентам. Они оказались равными для ванадия —0,32-10- , алюминия —0,14-10- , молибдена —0,17-Ю- (см/с 2)/вес.%. [c.113]

КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ БОРА С ПРОМЫШЛЕННЫМИ СПЛАВАМИ [c.114]

КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ КАРБИДА КРЕМНИЯ С ТИТАНОВЫМИ СПЛАВАМИ, 10- см/с [c.118]

Авторы работы [46] сопоставили величины констант скорости реакции матрицы с волокном. Ниже приведено это сопоставление, причем даны скорректированные величины, которые были получены после опубликования работы. Кроме того, сравнение проводится -при температуре 923 К вместо выбранной авторами температуры 811 К [c.125]

Фиг. 4.30. Константа скорости реакции восстановления частиц окиси железа в присутствии водорода или окиси углерода (Е = 4200 кал1г-моль) [795].

При >> К имеем кинетический режим, а при < К — диффузионный режим горения. Теплообмен между фазами gix, оире-деляющи температуру частиц Тг и константу скорости реакции К, описывается эмпирической формулой для числа Нуссель-та типа (2.3.7), (5.1,12). [c.409]

На основании экспериментальных данных Аррениу (1889) установил, что константу скорости реакции можзо определить по формуле [c.56]

Рассмотренные выше методы обработки кинетических данных основаны на аррениусовой химической кинетике, для которой справедлива запись константы скорости реакций в форме (2.8.18). Формула (2.8.18) несправедлива для сильно неравновесных реагирующих систем [1]. [c.65]

В этом особом случае химическое взаимодействие может быть представлено в виде двух последовательных реакций, которые иногда практически неразличимы. Руди [36] широко использовал термин обменная реакция для описания процесса установления равновесия между двумя фазами в системе с тремя и более составляющими. Хорошим примером обменно-реакционной связи служит связь титано-алюминиевой матрицы с борным волокном. Вслед за реакцией образования диборида, содержащего титан и алюминий, происходит обмен между атомами титана матрицы и атомами алюминия диборида. На рис. 1 показаны полученные Блэкберном и др. [6] результаты микрорентгеноспектрального анализа состава слоев в зоне взаимодействия сплава Ti-SAl-lMo-lV с бором. В результате оттеснения алюминия растущим диборидам концентрация А1 в сплаве повышается с 8 до 14%. Согласно Кляйну и др. [20], оттеснение алюминия при обменной реакции приводит к уменьшению константы скорости реакции между бором и сплавом с 10% А1 при 1033 К от 5,2-10- до 3,4-10-7 см/с /. [c.84]

Зависимость константы скорости реакции k от температуры подчиняется уравнению Аррениуса А=Лехр(—QjRT), где Л и Q — постоянные величины. Поскольку константа скорости диффузии пропорциональна а не xjt -lS как константа скорости реакции, энергия активации диффузии оказывается в 2 раза больше величины Q. Постоянную Q часто называют кажущейся энергией активации. Это различие подробно обсуждалось Рэтлиффом и Пауэллом [35], и неучет его может привести к путанице при сравнении данных. [c.107]

Константы скорости реакции борного волокна с иодидным и технически чистым титаном, а также сплавом Ti-6A1-4V при температуре 1123 К были определены Снайдом [42]. Константа скорости реакции с иодидным титаном (29-10- см/с г) была выше, чем с технически чистым титаном (23-10 см/с ). Последняя величина включена в табл. 2. Для получения образцов с большой внутренней пористостью проводили отжиг в течение 100 ч при указанной температуре. По заключению автора взаимодействие в системе Ti — В происходит в основном путем диффузии бора из борного волокна, доказательством чего служат отсутствие изъязвления исходной поверхности бор — металл и образование пористости внутри волокна. В данной работе не нашел объяснения факт ускорения реакции бора с титаном повышенной степени чистоты. [c.109]

Наиболее подробное исследование реакции бора с титаном технической чистоты было выполнено Кляйном и др. [20]. На рис. 13 и 14 приведены графики зависимости полной толщины слоя диборида от корня квадратного из скорректированного времени, вычисленного по описанному выше способу. Для этой системы параболический закон роста слоя выполняется в широком интервале толщин. Из наклона графика была определена константа скорости реакции. [c.109]

Ранее уже упоминался один из эффектов влияния легирующих элементов матрицы на взаимодействие с волокном. Он связан с оттеснением алюминия фронтом растущего диборида титана в матрице из сплава Ti-8Al-lMo-lV (рис. 1). Для проведения полного термодинамического анализа этого эффекта имеющихся данных недостаточно, однако из общих соображений можно предположить, что только дибориды циркония и гафния немного стабильнее ИВг- Дибориды элементов пятой группы периодической системы, видимо, менее стабильны, а дибориды элементов шестой группы еще менее стабильны. Действительно, энтальпия образования для диборидов элементов четвертой группы составляет 293—335 кДж/моль и уменьшается до 84—126 кДж/моль для элементов шестой группы —хрома и молибдена. Диборид алюминия также, по-видимому, значительно менее стабилен, чем диборид титана. Исходя из соображений, рассмотренных в работе Руди [36], можно заключить, что элементы, образующие нестабильные дибориды, будут вытесняться из диборидной фазы. Примером могут служить алюминий и молибден. На рис. 17 показана микроструктура диффузионной зоны в материале Ti-ЗОМо — В после выдержки при 1033 К в течение 100 ч. Объясняя строение зоны взаимодействия, Кляйн и сотр. [20] показали, что вытеснение молибдена из диборида титана приводит к появлению зоны В на внешней поверхности диборида титана (Л). При подсчете константы скорости реакции в работе [20] была использована общая толщина зоны взаимодействия, куда были включены слои А и В. [c.115]

Хотя различия условий эксперимента, подобные описанным выше, затрудняют сравнение результатов, можно провести некоторые интересные сопоставления данных о скорости реакции карбида кремния с нелегированным титаном. На рис. 20 приведены результаты цитированных выше работ [2, 20, 35], причем использованы средние значения констант скорости. Повторный анализ данных Ашдауна [2] показывает, что при температуре 923 К среднее из двух измерений константы скорости равно 1,3-10 см/с / . Зта величина хорошо согласуется с результатом работы [20], где получено значение 1,1-10 см/с / . На рис. 20 видно, что при низких температурах хорошо согласуются данные работ [2] и [20], а при более высоких — работ [2] и [35]. Согласие результатов при высоких температурах обусловлено, видимо, одинаковыми условиями проведения опытов, поскольку в обеих работах [2, 35] количество титана по отношению к карбиду кремния было велико и насыщение матрицы углеродом маловероятно. Как только матрица насыщается углеродом, скорость реакции унсличивается, поскольку углерод из карбида кремния больше не растворяется в матрипе, а образует фазу, которая увеличивает толщину слоя продуктов реакции. Хотя найденная из наклона прямой на рис. 19 при 1473 К константа скорости реакции Si с насыщенным углеродом титаном равна 110-10- см/с /2, можно предположить, что в начальный период (до первой экспериментальной точки на этой [c.122]

Было установлено, что рост реакционной зоны следует параболическому закону, т. е. скорость реакции лимитируется диффузией. Подсчитанные по этим данным константы скорости реакции подчиняются уравнению Аррениуса. Окись алюминия быстрее взаимодействует со сплавом, чем с нелегированным титаном. Это, видимо, объясняется тем, что в первом случае в матрице присутствует алюминий и достаточен меньший его перенос из волокна для образования фазы TiaAl. Величины энергии активации реакции окиси алюминия со сплавом и нелегированным титаном составляют соответственно 211 и 216 кДж/моль. Треослер и Мур отмечают, что указанные величины энергии активации соответствуют процессу, скорость которого лимитируется диффузией алюминия через ннтерметаллидную фазу, образующуюся на границе волокна и матрицы. [c.124]

Как видно из рис. 21, при 1033 К покрытие из карбида кремния не изменяет константу скорости реакции бора с титалом. Неправильно рассматривать карбид кремния как жертвенное покрытие, которое задерживает реакцию до тех пор, пока слой карбида не израсходован. Эта точка зрения не учитывает того вредного влияния, которое оказывают продукты реакции с участием жертвенного покрытия. Анализ, проведенный Меткалфом [24], и последующие эмспериментальные результаты Кляйна и др. [20] показывают, что продукты реакции вызывают начало разупрочнения волокон в той же мере, что и сама реакция, хотя реакция с карбидом кремния приводит к меньшему разупрочнению, чем реакция с бором. [c.130]

При разработке совместимых с бором матриц должны быть учтены также следующие соображения. -Сплав должен быть стабильным, легко прокатываться в фольгу ужной для изготовления композита толщины (при использовании диффузионной сварки в твердой фазе), должен иметь изкую плотность и высокую прочность в условиях службы, а также обладать хорошей обрабатываемостью, необходимой для промышленного производства композита. Кляйн и др. [20] отметили, что легирование титановых сплавов теми элементами, которые снижают скорость реакции с борным волокном, вызывает переход титанового сплава в р-мо-дификацию, которая предпочтительна и при прокатке фольги. Максимальное содержание алюминия в р-сплаве ограничивается образованием а-фазы или фазы T13AI. На основе диаграммы состояния тройной системы Ti—V—А1 [10] за вероятный предел растворимости принято содержание алюминия 2,6%. Молибден, как и алюминий, оттесняется растущим диборидом. Влияние этого элемента было изучено более тодроб-но. В указанной выше работе [i20] отмечается, что при высоком содержании молибдена в дибо-ридной фазе образуется двуслойная структура (рис. 17). Для выяснения влияния содержания молибдена был исследован ряд р-сплавов. Полученные в этой работе константы скорости реакции k при 1033 К приведены в табл. 6. Чтобы определить вклад молибдена в k, была использована величина удельной скорости ре- [c.133]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа скорости реакции : [c.198] [c.14] [c.424] [c.426] [c.194] [c.301] [c.44] [c.408] [c.65] [c.112] [c.109] [c.158] [c.239] [c.144] [c.353] [c.479] [c.83] [c.106] [c.112] [c.119]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...