Хемосорбированный сло

Таблица 4. Хемосорбированные слои кислорода на монокристаллах

Хастеллой 209, 210 Хемосорбированный слой 40 2 [c.320]

Хемосорбированные слои дают органические соединения серы, фосфора и хлора. [c.331]

Чем труднее отрывается хемосорбированный слой, тем полярнее смазка. [c.331]

Если А /iq, то в этих условиях электроны быстро проходят через слой окисла благодаря туннельному эффекту, оставляя позади себя ионы металла и переводя хемосорбированный кислород в ионы O , а в пленке устанавливается разность потенциалов V, которая считается постоянной, и поле с напряженностью F = V/h. [c.51]

Измеренные химические эквиваленты для вещества пассивной пленки около 0,01 Кл/см ) соответствуют (при факторе шероховатости 4) одному слою атомов кислорода (г = 0,07 нм), на котором хемосорбирован один слой молекул кислорода (г = 0,12 нм), следовательно, адсорбционная пассивная пленка может быть пред- [c.81]

Атмосферы нефтегазоконденсатных комплексов отличаются высоким содержанием газов, солей, агрессивных компонентов, и по характеру микроклиматических условий они относятся в основном к жестким и очень жестким условиям. Разрушению под действием атмосферной коррозии подвергаются металлические нефтепромысловые сооружения и коммуникации, промысловые и магистральные нефтегазопроводы, сеть водоводов и резервуаров, морские нефтепромысловые сооружения, эстакады, кустовые площадки, индивидуальные основания, оборудование нефтегазоперерабатывающих заводов и др. Известно, что коррозия металлов в атмосферных условиях протекает под слоем влаги и определяется скоростью адсорбции или генерации на поверхности ионизированных частиц, способных вытеснять хемосорбированный кислород из поверхностного слоя металла. Для большинства конструкционных материалов наибольшее ускорение коррозионных процессов определяется наличием в атмосфере примесей сернистого газа, сероводорода, ионов хлора, а также загрязненностью воздуха пылью и аэрозолями, которые становятся центрами капиллярной конденсации влаги. [c.50]

Вещества, способные создавать на поверхности корродирующего металла защитные оксидные пленки с участием его ионов. Следует различить прямое окисление поверхности металла добавкой, что, по-видимому, наблюдается крайне редко, и торможение анодной реакции со смещением потенциала до значения, при котором возможны разряд молекул воды или ионов гидроксида и адсорбция на металле образующихся атомов кислорода. Хемосорбированные атомы кислорода замедляют процесс коррозии как по каталитическому механизму (блокировка наиболее активных центров), так и по электрохимическому (создание соответствующего добавочного скачка потенциала). Количество кислорода на поверхности возрастает и создает сплошной моноатомный слой, который практически не отличим от поверхностного оксида. Оксид может образовываться и в результате окисления добавкой ионов металла, уже перешедших в раствор, до ионов более высокой валентности (например Ре до Ре" ), способных образовывать с гидроксильными ионами менее растворимую защитную пленку. К таким веществам можно отнести большинство неорганических окислителей, потенциал которых выше равновесного потенциала системы Ре" /Ре". [c.53]

Аппреты, наносимые на поверхность стекла, как правило, представляют собой неоднородные слои, образовавшиеся путем физической адсорбции и хемосорбции. Хемосорбированная часть покрытия состоит из полимеризованного аппрета толщиной 5— 10 монослоев. [c.138]

Хемосорбированный на стеклянной поверхности слой полимеризованного аппрета способствует сохранению прочности стеклопластиков при увлажнении. Продукты гидролиза физически адсорбированной части аппрета либо пассивны, либо оказывают вредное влияние. [c.138]

Можно предложить следующее объяснение увеличению эффективности катионоактивных ингибиторов типа КПИ в кислых средах при введении в них сероводорода. Катионы ингибитора в этом случае адсорбируются на хемосорбированном поверхностном слое молекулярного сероводорода. [c.96]

Не потеряли своего значения и электрохимические методы измерения адсорбции. Хемосорбированный на металле кислород, равно как и возникающие при окислении слои оксидов, могут быть электрохимически восстановлены в электролитах при соответствующих потенциалах электродов [39]. Процесс восстановления кислородсодержащих поверхностных соединений металла осуществляется при пропускании тока определенной плотности через электрохимическую ячейку, в которой исследуемый образец является катодом. При фиксируемой плотности тока исследуется изменение потенциала электрода во времени, причем потенциал отсчитывается по отношению к потенциалу одного из стандартных [c.32]

При рассмотрении данного вопроса, прежде всего, необходимо иметь в виду некоторые закономерности, связанные с горением углерода. Считается достоверно установленным, что взаимодействие углерода с кислородом проходит через стадию хемосорбции кислорода (активированной сорбции), при которой в поверхностный слой углерода на определенную глубину его решетки проникают атомы кислорода, вступающие с атомами углерода в непрочную химическую связь. В молекуле кислорода связи между атомами разрываются, и происходит перераспределение электронных оболочек. В связи участвует не один атом углерода, а некоторое переменное их число, и поэтому хемосорбированные соединения обозначаются символом С О. Вследствие теплового движения атомов углерода происходит десорбция и разрыв связей внутри решетки графита с выделением молекул СО (при пониженном давлении кислорода) или СО2 (при повышенном давлении кислорода) (рис. 4.5). [c.105]

После насыщения поверхности металла хемосорбированньш окислителем, что происходит обычно почти мгновенно и приводит к образованию монослоя окислителя, при низких температурах может иметь место и физическая адсорбция молекул окислителя за счет ван-дер-ваальсовых сил поверх хемосорбированного слоя (рис. И). [c.30]

Вторая фракция покрытия (доля 2), так называемый хемосорбированный мультислой , является наиболее важной частью. аппрета. По кинетике десорбции хемосорбированного слоя аппрета с поверхности чистого стекла в кипящей воде можно судить о его структуре. Если аппрет представляет собой полимер с сетчатой структурой, то процесс десорбции имеет инкубационный период, поскольку десорбция не (Может произойти до тех пор, пока в результате гидролиза не разрушатся связи между сегментами молекулы. [c.124]

На рис. 4 показана типичная кривая, рассчитанная по данному уравнению, для полимера толщиной, равной 10 мономерным слоям. Экспериментальная кривая (рис. 5) аналогична теоретической кривой, что свидетельствует о наличии на поверхности стекла хемосорбированного слоя, в структуре которого может быть небольщое количество поперечных связей. [c.125]

Большая часть хемосорбированного слоя полимерного аппрета может быть удалена с поверхности стекла путем кипячения в воде в течение нескольких часов. Оставшаяся часть покрытия особенно прочно связана с поверхностью стекла. [c.138]

Долговечность адгезионного соединения не зависит от толщины хемосорбированного слоя аппрета, а определяется ориентацией в нем олигомеров. [c.138]

Все эти результаты, хорошо согласующиеся с данными последних исследований, позволяют связать пассивное состояние металлов с наличием на их поверхности хемосорбированных слоев кислородсодержащих частиц I 8,80 > 108]. Для хрома [ 109, 110] и никеля [lili установлено, что пассивация обеспечивается наличием на поверхности металла примерно монослойных покрытий. Для железа, по-видимому, характерно образование более толстых слоев [112]. Уже сравнительно давно было отмечено [ 1,3,8] J что отсутствие зависимости (или слабая зависимость) стационарной скорости растворения пассивного металла от потенциала ни в коей мере не характеризует истинную кинетику самого процесса растворения. В этом случае влияние потенциала является более сложным, поскольку его рост приводит не только к обычному ускорению анодного растворения металла, но и к изменению состояния металлической поверхности, которое равноценно повышению перенапряжения того же процесса. По-видимому, в случае железа и хрома эти эффекты полностью компенсируют друг друга, что и приводит к независимости стационарной скорости растворения этих металлов в пассивном состоянии от потенциала. Поскольку, однако, характерное для каждой величины потенциала стационарное состояние поверхности устанавливается относительно медленно, эти два эффекта удается разделить, если применить метод быстрого наложения поляризации. Так, например, для хрома ШО показано [ 8], что при быстрых измерениях (постоянное состояние поверхности) сохраняется [c.25]

Рассмотренные выше представления о механизме электрохимического восста,но влеиия кислорода не исключают другой точки зрения, согласно которой в этом процессе принимают участие образующиеся на поверхности металлов окисные пленки или же хемосорбированные слои. Такой подход следует считать вполне правомер Ным, в особенности по отношению к металлам с высоким сродством к кислороду. [c.92]

Адсорбированные ионы 0 могут проникать под поверхность металла и формировать оксид в глубине. Схемы строения хемосорбированного слоя и оксида металла представлены на рис. 3.8. [c.41]

Образование хемосорбированного слоя кислорода происходит быстро. Стадия проникновения ионов кислорода вглубь и формирование оксида протекает обычно в 10 -10 раз более медленно. [c.41]

Скорчеллетти [31, с. 253] полагает, что необходимо пересмотреть сами понятия фазового окисла и хемосорбированного слоя. Не исключено, что окисные пленки толщиной в один или несколько элементов кристаллической решетки имеют иные термодинамические свойства, чем компактные окислы. С другой стороны, свойства хемосорбированного кислорода сходны с химическими свойствами окислов. Поэтому стирается грань между понятиями хемосорбированный кислород и фазовый окисел. [c.25]

Следует, однако, иметь в виду, что окисление поверхности сдвигает часто и стационарный потенциал металла в положительную сторону, поэтому предсказать, какой заряд приобретает металл, трудно. Все зависит от того, какой потенциал изменится при окислении металла сильнее— стационарный или потенциал нулевого заряда. Таким образом, влияние окислителей на абсорбцию органических веществ является неоднозначным. Швабе [69], например, отмечает, что появление окислов на поверхности металла Приводит к изменению характера адсорбции органических веществ. Дибензилсульфоокоид -и нитрит дициклогексиламмония хорошо адсорбируются на неокисленной поверхности железа и являются хорошими ингибиторами коррозии. На окисленной же поверхности эти вещества не проявляют ингибирующих свойств. По мнению автора, это связано с тем, что в первом случае возникают хемосорбированные слои ингибитора с металлом, а во втором — на окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер-Ваальса я легко вытесняются с поверхности молеку- [c.130]

Энергия связи кислорода с металлом (на 1 моль связанного кислорода) будет максимальной при хемосорбции кислорода и постепенно уменьшается при образовании оксидов с более высокой степенью окисления, например, с утолщением хемосорбированного слоя и переходом его к барьерным и далее к фазовым слоям оксида. Поэтому можно полагать, что адсорбционные оксиды термодинамически более устойчивы, чем соответствующие барьерные и тем более, фазовые оксидные слои, что и наблюдается в ряде случаев [24]. Создание структуры, характерной для образующегося фазового слоя на поверхности при энергичном окислительном воздействии, происходит также постепенно. Не всегда можно сделать вполне определенное заключение, о том, вызвана ли пассивность образованием мономолекулярного хемосорбционного слоя, присутствием более утолщенного барьерного слоя или образованием явного фазового слоя на внешней поверхности. [c.52]

По мнению ряда авторов [10], излишняя категоричность утверждения, является ли фазовая пленка или адсорбционный слой причиной пассивности, неправомерна. В зависимости от конкретных условий, воздействие кислорода может завершиться образованием фазового окисла или остановиться на стадии образойания адсорбционного кислородного слоя. Возможен и смешанный вариант, когда вначале на поверхности металла образуется хемосорбированный слой атомов пассивирующего агента (кислорода или анионов), а затем на его основе возникает химическое соединение, образующее отдельную фазу. [c.88]

На рис. 3 представлено влияние непрерывного обновления поверхности на анодную поляризацию титана в растворе N На504 при наличии воздуха над электролитом. Из приведенных данных видно, что стационарный потенциал титана при непрерывной зачистке его поверхности смещается в отрицательную сторону почти на целый вольт и устанавливается при значении около — 0,7 в. При анодной поляризации для всех исследуемых скоростей обновления (т = 500, 1000, 2000 об мин) были получены характерные для явления пассивации потенциостатические кривые. Оказалось, что титан даже при зачистке поверхности при всех примененный скоростях обновления переходит в пассивное состояние. Очевидно, пассивное состояние на зачищаемом титане может возникнуть только в том случае, если скорость образования защитного слоя хемосорбированного кислорода будет превышать скорость обновления поверхности. Мы полагаем, что в условиях непрерывной зачистки поверхности причиной перехода титана в пассивное состояние является образование хемосорбированного слоя кислорода, который, однако, при смещении потенциала положительнее пп может утолщаться. [c.68]

При полном заполнении поверхности мономолекулярным хемосорбированным слоем с ориентированным расположением углеводородных радикалов наблюдается ее максимальная гидрофобность. Избыток гидрофобизатора приводит к наслоению на первичный хемосорбированный слой слоев с неупорядоченной ориентацией, часто слабо связанных с поверхностью, в результате чего гидрофобность падает (явление перемасливания ) [117]. Слабо связанный с поверхностью избыток гидрофобизатора можно удалить обработкой соответствующим растворителем, что улучшает водоотталкивающие свойства. [c.70]

При 80 °С скорость перехода железа в поток деаэрированной воды составляла 142 мг/ м -ч), а в потоке воды, содержавшем 8 мг/кг Ог. коррозия была полностью подавлена. Можно полагать, что при низких температурах, когда видимые окисные пленки на металле не образуются, пассивность железа в потоке воды, содержащей достаточное количество Ог, наступает в результате образования на металле хемосорбированного слоя кислорода или тончайшей плотной пленки окисла железа [Л. 5]. Коррозию стали в неподвижной воде, насыщенной воздухом при комнатной температуре, можно объяснить тем, что падение концентрации растворенного кислорода в результате хемосорбции происходит быстрее, чем восполнение ее путем диффузии из 34 [c.34]

H2SO4 при 70° С) ускоряет удаление окалины, уменьшает коррозионные потери стали (рис. 174) и улучшает качество поверхности протравленного металла. Галоидные ионы, адсорбируясь на поверхности металла, образуют, по данным 3. А. Иофа, хемосорбированный слой, тормозящий протекание и катодного, и анодного процессов в равной степени. Однако повышение концентрации этих ионов сверх определенных пределов, как показало исследование Л. А. Марковича и Н. П. Жука, может способствовать ускорению процесса растворения металла. [c.321]

Оксидные пленки на порошках имеют сложную структуру [3—5]. Наряду со слоем оксида (на никеле — NiO, на хроме и карбиде хрома — СгаОд, на нихроме — Ni t204), на поверхности металлов присутствуют пленки хемосорбированного кислорода [6, с. 107 7] с высокой стабильностью вплоть до предплавильных температур. [c.115]

На основе полученных данных можно считать, что слой АПС состоит из трех фракций, которые обладают различной стойкостью к воздействию воды (рис. 1). Основная фракция (доля 1), составляет до 98% всего слоя В зависимости от количества нанесенного аппрета и является продуктом гидролиза силана (гидроксилы замещаются на этоксильные группы), физически адсорбированного поверхностью. Эта часть аП Прета может содержать до 270 монослоев и, хотя не растворяется.в бензоле, быстро удаляется при промывании холодной водой. Следующая фракция (доля 2) представляет собой хемосорбированный полимер аппрета, состоящий пример- [c.121]

После полного удаления второй фракции аппрета, о чем свидетельствует резкое падение кривой зависимости радиоактивности от времени экстрагирования в кипящей воде, Штрейгер и др. установили, что на электронных микрофотографиях видна абсолютно чистая поверхность без аппрета. Однако радиоизотопный отсчет показал, что на такой, на первый взгляд чистой, поверхности присутствует ранее необнаруженный монослой (или значительная его доля) аппрета. Этот оставшийся слой представляет собой третью фракцию (доля 3) покрытия. Видимо, она более прочно связана с поверхностью стекла, чем доля 2 — основная часть хемосорбированного полимера. Авторы объясняют это возможностью образования кратной связи молекул (мономеров, димеров и тримеров) с поверхностью стекла. В связи с этим следует отметить, что, как и предполагалось, оиланольные группы на поверхности стекла слишком удалены друг от друга, чтобы могла появиться кратная связь мономерного силана с этой поверхностью. [c.122]

Мы разработали [5, 6] способ металлизации алмазных зерен из адгезионно-активного расплава при жидкофазном спекании, позволивший значительно упрочнить зерна, благодаря действию капил-лярно-активного расплава, который, затекая и заполняя мельчайшие поры, трещины и другие дефекты (концентраторы напряжений алмазного зерна), после кристаллизации оказывает цементирующее залечивающее действие. Следует отметить, что на границе алмаз — металлическое покрытие, благодаря хемосорбции адгезионно-активного элемента, формируется тонкий слой соответствующего карбида. В некоторых случаях хемосорбированные пленки на поверхности кристалла увеличивают его предел текучести (эффект Роско [24]) за счет блокирования выхода дислокаций на поверхность (возрастает плотность дислокаций в приповерхностном слое кристалла под пленкой). [c.101]

Можно предположить, что эффективными ингибиторами сероводородной кислотной коррозии железа будут соединения, которые в сероводородных растворах медленно генерируют вещества, способные давать нерастворимые продукты с-сероводородом. Эти вещества могут вступать во взаимодействие и со слоем хемосорбированного сероводорода, находящимся на поверхности металла, с образованием поверхностного барьера фазового характера, который прочно удерживается поверхностью. Этот барьер, нерастворимый в коррозионной среде, изолирует от нее поверхность металла (рис. 8,1 ). К таким веществам относятся, например, альдегиды (формальдегид и др.). Наиболее эффективными будут соединения, которые разлагаются с выделением альдегида каталитически, роль катализатора при этом выполняет поверхность корродирующего металла.Расход ингибитора на образование защитной фазовой пленки [c.74]

Очевидно, что переход от структур хемосорбирован-ного кислорода к структуре оксидной пленки следует рассматривать не только как изменение микроструктуры поверхностного слоя, но и как перераспределение энергий связи, приводящее к восстановлению ионных связей, характерных для оксидов металлов. [c.40]

Большинство авторов в настоящее дремя склоняется к той мысли, что пассивация металлов происходит за счет хемосорбции кислорода с возможными последующими превращениями хемос орбированного слоя. Так,, в частности, наблю дается образование поверх атомарного хемосорбированного кислорода слоя молекулярного кислорода [c.118]

Инерционность угольного анода — длительность сохранения потенциала, навязанного ему поляризацией. Прямой и обратный ход поляризационной кривой не совпадают (рис. 4.6), а имеется значительный гистерезис, возрастающий по мере ускорения обратного хода. Анализ осциллограмм отключения показал, что медленный спад потенциала во времени не может быть объяснен разрядом емкости двойного слоя. Величина емкости электрода, рассчитанная из этих осциллограмм, составляет около 700 мкФ/см , что следует рассматривать как псевдоемкость, обусловленную замедленностью распада хемосорбированных комплексов. [c.107]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...