Анодная поляризация

Если металл с катионным двойным электрическим слоем, соответствующим отрицательному потенциалу металла относительно раствора, подвергнуть анодной поляризации, т. е. отнять у него с помощью внешнего источника постоянного электрического тока [c.161]

Рис. 113. Схема перезарядки поверхности металла при анодной поляризации

Причины анодной поляризации, т. е. отставания процесса выхода ионов металла в электролит от перетока электронов с анодных участков на катодные, следующие [c.195]

При плотностях тока, больших, чем примерно 10 А/м , анодная поляризация может быть представлена логарифмическим уравнением (участок AB на рис. 137) [c.195]

Очень большая замедленность анодной реакции ионизации металла имеет место при возникновении анодной пассивности (см. с. 305). Анодная поляризация металлов в определенных условиях может облегчать переход металлов в пассивное состояние (образование на металле первичных фазовых или адсорбционных защитных пленок), что сопровождается резким торможением анодного процесса с соответствующим самопроизвольным падением плотности тока и значительным смещением потенциала электрода в положительную сторону (участок BE на рис. 137) до значений, достаточных для протекания нового анодного процесса, обычно выделения кислорода [участок EF кривой (Ко,)обр DEF на рис. 137]. Значение этого вида анодной поляризации рассчитать нельзя и его берут обычно из опытных данных. [c.197]

Рис. 138. Схема изменения энергни"1/ катионов металла, склонного к самопроизвольному растворению, при анодной поляризации

При анодной поляризации АУ энергетический барьер анодной частной реакции Qa = Qo уменьшается на величину аА, а энергетический барьер катодной частной реакции = Qo увеличивается на величину РЛ, причем а -f-P = 1. Множители ос и р принято называть коэффициентами переноса или перехода). Таким образом, можно написать следующие уравнения [c.199]

Если электролитом является вода, то обильный подвод к корродирующему металлу кислорода может сильно замедлить протекание анодного процесса вследствие наступления пассивности металла, что приведет к большой анодной поляризации и повышению коррозионной стойкости металла при преобладающем влиянии анодного процесса (см. с. 305). [c.243]

Для графического расчета скорости и характеристик электрохимического коррозионного процесса используют поляризационные кривые Va = = / (t a) — кривую анодной поляризации анодных участков корродирующего металла и = / ( к) — кривую катодной поляризации катодных участков корродирующего металла (так называемые идеальные поляризационные кривые). Для расчета опытные данные этих кривых для известных суммарных площадей анодных и катодных участков корродирующего металла пересчитывают в зависимости = f ( ) и = / (/). Такой пересчет необходим потому, что у корродирующего металла суммарные площади анодных и катодных участков (в общих случаях) не равны, и поэтому плотности тока на анодных и катодных участках также не равны, в то время как сила коррозионного тока общая и для анодного, и для катодного процесса [c.271]

Из коррозионной диаграммы (рис. 182, б или в) можно графически найти значения анодной поляризации катодной поляризации и омического падения потенциала при силе коррозионного тока [c.272]

Для построения поляризационных диаграмм коррозии необходимо располагать идеальными поляризационными кривыми-. кривой анодной поляризации анодной фазы металла и кривой катодной поляризации катодной фазы металла в условиях, близких к условиям коррозии данного металла. Таким образом, эти идеальные кривые соответствуют условиям, когда на анодных участках протекает только анодный процесс, т. е. Va = / (ta) . а на катодных — только катодный процесс, т. е. = f где индекс с означает суммарный , при этом [c.282]

Так, дополнительная анодная поляризация самого электроотрицательного (первого) металла при его контакте с другими двумя металлами, которые являются по отношению к нему катодами, увеличивают его анодное растворение на величину, равную разности абсцисс точек и /, однако величина тока саморастворения этого металла (/а,)внутр (т- е. величина коррозии за счет работы его микропар) при этом уменьшается на величину, равную разности абсцисс точек / и Ki (рис. 194). [c.290]

Рис. 195. Схема опыта, при помощи которого Тиль установил явление разностного эффекта при анодной поляризации цинка, растворяющегося в разбавленной кислоте

Полагая ход анодной и катодной кривых первого металла в области их пересечения линейным, можно написать для анодной поляризации первого металла (сдвига его потенциала от до Vy) [c.291]

Таким образом k p, э тем больше, чем больше анодная поляризуемость металла и чем меньше катодная поляризуемость Р,(. В частности, если а —> 90°, то tg а оо, а k p. э—> 1 (что отвечает пассивности анода, когда анодная поляризация ее не нарушает), и наоборот если р —> 90°, то tg р оо, а / р. а О (что отвечает диффузионному режиму работы катода). [c.292]

Под нормальным ходом поляризационных кривых подразумевается такой, когда в результате анодной поляризации потенциал делается всегда положительнее, а катодной — всегда отрицательнее. [c.295]

Наблюдается при нормальном ходе поляризационных кривых при анодной поляризации металла внешним током [c.296]

Явление отрицательного разностного эффекта не противоречит электрохимическому механизму растворения металлов, указывая только на необходимость учета возрастания активно работающей поверхности металла в процессе усиления анодной поляризации. [c.297]

Эффект увеличения скорости растворения металла наблюдается, если скачок потенциала сосредоточен в ионном двойном слое. Эффект снижения скорости растворения металла (пассивность может наблюдаться, если скачок потенциала приходится на поверхностный слой металла анодная поляризация уменьшает кинетическую энергию поверхностных электронов (поверхностного уровня Ферми), что приводит к усилению их связи с поверхностными положительными ионами металла и, как следствие этого, к уменьшению свободной энергии и адсорбционной способности поверхности металла. [c.311]

Пассивное состояние металлов вызывается окислителями или анодной поляризацией. Однако устойчивость пассивного состояния часто бывает ограничена определенной концентрацией окислителя или значением потенциала металла при его анодной поля- [c.312]

Если коррозионный процесс протекает в условиях возможного пассивирования анодной фазы, то катодная структурная составляющая может дополнительной анодной поляризацией облегчить наступление пассивирования анодной фазы и тем самым сильно понизить скорость коррозии сплава. [c.318]

О возможности применения анодной поляризации для уменьшения скорости коррозий впервые упоминается в патенте Герберте Полина ( Ш ) в 1940 г. В 1945 г. Лаврено и Энгле (США) предложили анодную защиту t использованием аккумуляторной батареи для цистерн из углеродистой стали (д 1я транспортировки аммиакатных растворов). [c.72]

Процессы, уменьшающие анодную поляризацию, называются деполяризационными процессами (например, перемешивание, снижающее концентрационную поляризацию), а вещества, их осуществляющие, — анодными деполяризаторами (например, ком-плексообразователи NHg, N и др., сильно понижающие активность простых ионов металлов в растворе вследствие их связывания втруднодиссоциирующие комплексы, или иоиыСГ, затрудняющие наступление анодной пассивности металлов). [c.197]

Анодная поляризация металла, т. е. сдвиг потенциала металла в положительную сторону, когда > ( л1е)обр и А1/ > О, повышает энергетический уровень катионов на поверхности металла и понижает его у катионов, находящихся в растворе на расстоянии бо от поверхности металла, как это представлено кривой 3 на рис. 138. Устанавливающийся при этом скачок потенциала, поляризуемого внешним током металла относительно растЕюра V , дает в плотной части двойного слоя скачок г]) I odp- совершаемая работа А при переходе 1 г-иона катионов металла в раствор будет равна [c.199]

Если кривые (VkUp и (Уа)обр на рис. 183 — это кривые катодной и соответственно анодной поляризации материалов катодной и анодной фаз металла, а измеренный потенциал корродирующего гетерогенного металла равен V , то точки пересечения горизонтали, проведенной на уровне этого потенциала с катодной и анодной поляризационными кривыми дают плотности тока на катодной и анодной t a фазах. [c.273]

Анодная поляризация ig алюминия в двух последних (0,1-и 13,5-н.) растворах СН3СООН увеличивает (в соответствии с законами электрохимической кинетики) растворение алюминия и соблюдается условие i = (рис. 187, б). В остальных [c.280]

Реальные экспериментальные) поляризационные кривые, по-лучаемые при анодной поляризации анодной фазы = f (UE, emn и катодной поляризации катодной фазы Ук = / (Опнгши. заметно отличаются от идеальных кривых анодной и катодной поляризации, представленных на рис. 137 и 159, а получаемые при анодной и катодной поляризации металла, состояш,его из анодной и катодной фазы, совсем не совпадают с идеальными поляризационными кривыми в большом интервале плотностей тока. Это различие обусловлено наличием эффекта саморастворения (корро- [c.282]

Уменьшение тока саморастворения (/а)0 утр под влиянием анодной поляризации (контакта с более электроположительными, катодными по отношению к нему металлами), открытое Тилем в 1927 г., называют разностным эффектом (или дифференцэф-фектом). [c.290]

Эффект растет с ростом и уменьшением Рк металла Поллое подавление работы микропар достигается при V = (Ук)обр. что возможно только при анодной поляризации металла от внешнего источника постоянного тока, при этом обычно (/а)внешн>/о [c.296]

Поры закрываются вследствие образования пленки окислов и снова возникают в других местах, где происходит растворение пленкн или ее катодное восстановление. Явление пассивности, по теории Г. В. Акимова, представляет собой динамическое равновесие между силами, создающими защитную пленку (окислителями, анодной поляризацией), и силами, нарушающими ее сплошность (водородными и галоидными ионами, катодной поляризацией и др.). [c.307]

Теория пассивационного барьера (А. И. Красильщиков) исходит из того, что анодная поляризация металла в зависимости от места локализации скачка потенциала металл—раствор может приводить как к увеличению, так и к торможению скорости процесса его растворения. [c.310]

Анодный сдвиг потенциала в поверхностном слое металла и пассивность последнего могут быть обусловлены активированной адсорбцией (хемосорбцией) пассивирующих частиц, в первую очередь пассивируюш,их анионов, в особенности однозарядного атомного иона кислорода 0 (анион радикала ОН, образуюш,егося из НаО или 0Н при анодной поляризации). Адсорбция ионов кислорода уменьшает свободную энергикэ поверхностных ионов металла за счет вытеснения эквивалентного количества свободных поверхностных электронов металла, т. е. создает пассива-ционный барьер. Поскольку поверхностный электронный газ вырожден, вытесняются электроны, находяш,иеся на самых высоких электронных уровнях, и при этом снижается поверхностный уровень Ферми металла. Изменение свободной энергии поверхности при полном ее покрытии адсорбированным монослоем составляет 3,8-10 эрг на один электрон, что соответствует 2,37 эВ, или 54,6 ккал/г-экв. [c.311]

Перепассивацию наблюдали у низколегированных сталей в HNO3 высокой концентрации, у не-ржавеюш,их сталей в нагретых до 50—100° С 30%-ных растворах HNO., с добавками КгСггО,, при анодной поляризации никеля в растворах K2SO4, у хрома, никеля, хромистых и хромоникелевых сталей в растворах H SO и пр. [c.313]

Если потенциал металла в электролите Уме 3 1 адс или, то имеет место самопассивирование металла (без анодной поляризации его внешним током). Присутствие окислителей в растворе облегчает самопассивирование металлов, а наличие активных, например галоидных, ионов затрудняет его. [c.317]

Данный электрохимический механизм возможного повышения коррозионной стойкости сплава катодным легированием в условиях возможного пассивирования анодной фазы, сформулированный Н. Д. То-машовым, можно пояснить с помощью поляризационной коррозионной диаграммы (рис. 218). На этой диаграмме (К)обр а — кривая анодной поляризации пассивирующейся при / и V анодной фазы сплава ( VJoepV K, — кривая катодной поляризации собственных микрокатодов сплава ( к)обр кг — кривая катодной поляризации катодной присадки к сплаву ( к)обр к,.—суммарная катодная кривая. Локальный ток /j соответствует скорости коррозии сплава без катодной присадки, а для сплава с катодной присадкой этот ток имеет меньшую величину /2 [точка пересечения анодной кривой (1 а)обрЛЛУа с суммарной катодной кривой (1 к)обр кс1- При недостаточном увеличении катодной эффективности (суммарная катодная кривая пересекается с анодной кривой при I < / ) или при затруднении анодной пассивности [анодная кривая активного сплава (Va)o6p V a, достигает очень больших значений тока] происходит увеличение локального тока до значения /3, а следовательно, повышается и скорость коррозии сплава. [c.318]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...