Деструкция полимеров

При деструкции растут растворимость и текучесть, падают прочность и разрывное удлинение. При достаточно полной деструкции полимер превращается в вязкую жидкость или хрупкий порошок. Поэтому склонные к деструкции материалы нельзя (по крайней мере без защиты) использовать в качестве конструктивных для работы в условиях облучения. [c.665]

Известно, что термическая деструкция полимеров обычно идет через стадию образования свободных радикалов, которые могут быть обнаружены методом ЭПР [8]. Известно также, что процесс термоокислительного разложения полиорганосилоксанов имеет свободно-радикальный механизм [9]. Спектры ЭПР, наблюдаемые при пиролизе, обычно имеют форму синглета и характери- [c.328]

На основании вышеизложенного следует, что даже если и не происходят в значительной степени процессы деструкции полимера, то смена режимов нагрева может приводить к изменению газопроницаемости полимерной матрицы органосиликатного покрытия, обусловленному релаксационным характером процесса структурирования. [c.74]

Органические кислоты, продуцируемые грибами, с одной стороны, повышают агрессивность среды, стимулируя процессы коррозии металлов и деструкцию полимеров, с другой — служат источником углерода для дальнейшего развития микроорганизмов. [c.53]

Причина усадки пленки может быть различной она может возникать вследствие испарения растворителя из пленки, протекания в ней реакции полимеризации, образования надмолекулярных структур и т. п. В процессе эксплуатации пленки усадка может появиться вследствие деструкции полимера, испарения пластификатора, поглощения влаги и других факторов. [c.82]

Исследованию процессов термической деструкции полимеров посвящены многие работы. Однако особенностью большинства проводимых в этой области изысканий является химическая направленность исследований и качественный характер получаемых результатов. [c.243]

В дальнейшем появляются поперечные связи между цепями, и происходит окислительная деструкция полимера, вследствие чего он полностью утрачивает пластичность и растворимость. Уже при нагревании до 140—160°С происходит заметное разрушение покрытий, сопровождающееся изменением цвета пленок вплоть до черного. [c.52]

Для установления механизма деструкции полимеров в агрессивных средах необходимо определить [c.38]

Процесс диффузии химически активных сред в гидрофобные полимеры в общем случае описывается системой уравнений Фика до тех пор, нока не произойдут существенные изменения диффузионных характеристик полимера. При этом в зависимости от соотношения между скоростью диффузии среды и скоростью химической деструкции полимера различают три области протекания процесса его деструкции [c.39]

Если процесс деструкции будет проходить в диффузионно-кинетической области (случай, наиболее характерный для листовых покрытий), то наиболее вероятным становится локальное нарушение сплошности, вызываемое коррозионным растрескиванием покрытия. При деструкции полимера во внутренней диффузионно-кинетической области в полимерном покрытии образуется слой деструктивного материала, менее прочный и более хрупкий, чем слой, в котором деструкция еще не прошла. Этот охрупченный слой движется по мере проникновения среды в полимер и служит источником зарождения трещин, которые при определенных условиях могут прорастать в глубь неповрежденного материала. [c.48]

В процессе спекания и охлаждения размеры изделий уменьшаются от 4 до 7% по сравнению с первоначальными. Размер усадки зависит от следующих факторов молекулярного веса полимера степени уплотнения при прессовании температуры и времени спекания, влияющих на степень деструкции полимера скорости охлаждения и зависящей от нее степени кристалличности. [c.56]

Старение технических полимерных материалов обусловлено в основном процессами, приводящими к деструкции полимеров, т. е. распаду основных цепей макромолекул на осколки более простого строения, или к изменению строения макромолекул и взаимодействия между ними (без разрыва основной цепи). [c.18]

Влияние ионизирующего излучения. При действии ионизирующего излучения на пластические массы свойства их изменяются. Образуются химические связи между молекулами полимера или дополнительные связи в полимере, в результате повышаются модуль упругости, теплостойкость и другие свойства. Происходит также деструкция полимеров, приводящая к уменьшению молекулярного веса и ухудшению их свойств. Оба процесса могут идти одновременно в зависимости от дозы облучения, исполнителей и других факторов. [c.15]

Для сравнительной оценки термостабильности полимерных стекол и определения верхних температурных пределов их переработки, а в некоторых случаях и эксплуатации снимают кривые потери веса на образцах размером 20 X 20 X 10 мм при продолжительности термообработки 1—5 ч (рис. 12). Для стекол СОЛ, СТ-1, 2-55 вблизи температуры перехода в вязко-текучее состояние наблюдается увеличение потери летучих веществ и на стеклах появляются пузыри, что свидетельствует о начале деструкции полимеров. Поэтому температуры перехода в вязко-текучее состояние принимают за верхние температурные пределы переработки и применения указанных органических стекол. [c.133]

Полимеры могут находиться в трех состояниях стеклообразном (твердом аморфном), высокоэластическом и вязкотекучем. Вследствие высокой относительной молекулярной массы они не способны переходить в газообразное состояние ири нагреве в газообразном виде выделяются лишь продукты термической деструкции полимеров. Особый вид представляют жидкие полимеры (см. с. 292, 445). [c.230]

Для локализации действия на организм летучих фракций при термической деструкции полимера, в ванне кипящего слоя предусматривается местный отсос. [c.248]

Особенно следует иметь надежную вытяжную вентиляцию над камерой оплавления полимера и далее за камерой по конвейеру при движении детали после оплавления. В этой зоне рабочего помещения происходит наибольшая концентрация летучих фракций термической деструкции полимера. [c.251]

Обладая комплексом весьма ценных конструкционных и технологических свойств, полиамиды в то же время недостаточно стабильны по основным эксплуатационным параметрам в условиях повышенной температуры и влажности [64], вызывающих форсированную термоокислительную деструкцию полимера, резкие нарушения размерной стабильности изделий, их потемнение, коробление, поверхностное растрескивание и расслаивание. [c.271]

Современная наука о теплозащитных материалах различает понятия теплостойкости и термостойкости полимеров. Теплостойкость — это та предельная температура, по достижении которой полимер теряет свою прочность под действием той или иной нагрузки. Под термостойкостью понимается предельная температура, при которой начинаются химические изменения в полимере, отражающиеся на его свойствах, т. е. происходит термическая или термохимическая деструкция полимера. [c.140]

Процесс термической деструкции полимеров представляет собой совокупность гомогенных и гетерогенных химических реакций и фазовых превращений, сопровождающихся обычно поглощением тепла и потерей массы за счет выделения летучих продуктов разложения. [c.140]

Термохимическое равновесие достигается в зоне 4. Эта зона граничит с зоной 5. Их разделяет узкая область типа фронта горения, где происходит распад сложных органических продуктов, образовавшихся при деструкции полимера. Как показано выше, для такого распада ха- [c.157]

В связи с этим обычно рекомендуется проводить эксперименты по термической деструкции полимеров в вакууме или в атмосфере инертного газа. [c.347]

Кроме того, на характер деформации влияет время нагружения материала, определяющее возможность релаксационных явлений, зависящих, в свою очередь, от строения углеродных цепей (разветвление — привитые полимеры, количество боковых замещающих групп и т. д.), а также от коэффициента полимеризации п. При увеличении коэффициента полимеризации повышается температура перехода полимера из состояния стекловидного в состояние упруго-эластическое и вязко-текучее. Последний переход может потребовать высоких температур, при которых уже начинается распад связей или деструкция полимера. Такие полимеры называются термореактивными в отличие от термопластичных, которые могут совершать многократно этот переход без следов разложения. Они более перспективны и удобны в процессах переработки, так как не создают необратимых потерь за счет брака (экономически целесообразны). [c.14]

Попадание воды в рабочую жидкость способствует химической деструкции полимеров. [c.121]

Для покрытий, характеризующихся отсутствием явно выраженных функциональных групп (полиэтилен, пентопласт, фторопласт), образование хемосорбированной адгезионной связи полимера с металлом может достигаться оптимальным режимом термической обработки, а также за счет химического модифицирования поверхности, приводящего к повьпиению стабильности адгезии в воде и электролитах. Например, термообработка фторлонового покрытия на основе сополимера 32Л приводит к деструкции полимера с образованием реакционноспособных центров, взаимодействующих с активными центрами металла прочность сцепления покрытия с основой достигает 12-20 МПа [47]. [c.130]

Показано, что образование циклов при нагревании композиций до 300° С вызвано гидролизом основных цепей за счет адсорбированной воды на поверхности добавок. Деструкция полимеров за счет отщепления фенильных групп при взаимодействии с гидроксильной поверхностью добавок начинается в интервале 100—200° С. Деструкция исходного полимера происходит также в интервале 100—200° С, во менее интенсивно и, вщюятно, за счет взаимодействия гидроксильных групп полимера с его цепями вследствие достаточно высокой молекулярной подвижности. По суммарному газовыделению в интервале 100— 300° С композиции можно расположить в следующий ряд с А1(ОН)а > с Н,0 > с Сг(ОН)а > > с SlOa > с ПМФС. Лит. — 4 назв., ил. — 1, табл, -т- 1. [c.268]

Влияние воды на армированные минеральным наполнителем полимерные композиты может быть довольно сложным в зависимости от природы полимера и наполнителя. У таких чувствительных к воде полимеров, как найлон, адсорбция воды вызывает набухание и снижение модуля упругости. Термореактивные смолы, например полиэфиры, в горячей воде вначале набухают, а затем сжимаются до исходного объема в результате выделения растворимых веществ и процесса полимеризации остаточных функциональных групп [3]. Пер1Воначальное набухание в воде приводит к снижению усадочных напряжений в полимере, и поэтому механические свойства композитов могут улучшаться при кратковременной выдержке, пока не начинается деструкция полимера или взаимодействие воды с поверхностью раздела. Полиолефины и кремнийорганические смолы относительно инертны к воздействию воды. [c.209]

Теории сшивания и деструкции полимеров под действием излучения подробно обсуждались Чарлзби [23]. Здесь будут рассмотрены только наиболее существенные особенности этих теорий. Следует отметить, что ни один из предполагаемых механизмов сшивания и деструкции не является универсальным. [c.51]

Так как химическая деструкция полимеров протекает часто одновременно с физическими процессами (набухание, ослабление меж-молскулярного взаимодействия без разрушения ковалентных связей и т. д.), то пользуются термином физико химическая стойкость полимерных материалов. [c.38]

Химическая стойкость неметаллических материалов в парах N2O4 в сильной степени зависит от их концентрации. С увеличением концентрации паров N2O4 усиливаются старение и деструкция полимеров. Из полимеров наиболее стойки фторопласты. В табл. 18.22 приведены фторопластовые материалы, обладающие длительной стойкостью к N2O4. [c.295]

Механическая деструкция полимеров обусловливается концентрацией механической энергии в отдельных участках цепи и возникновением внутренних напряжений, соизмеримых с энергией химической связи, в результате чего связь разрывается. Образующиеся при этом макрорадикалы обладают высокой реакцион--ной способностью. Следовательно, при механическом воздействии на полимеры происходит химическое превращение веществ, т. е. механическая энергия переходит в химическую. [c.126]

Исследование процессов разложения фторопласта-3 в вакууме показало, что в диапазоне температур от 365 до 385° С продукты разложения полимера содержат 27% трифторхлорэтилена и 2% смеси пентафторхлорпропилена и тетрафтордихлорпропилена. В атмосфере азота в состав продуктов разложения полимера входит до 65% мономера. На деструкцию полимера большое влияние оказывают металлы и в первую очередь медь. [c.24]

Полимер — порошок белого цвета с объемным весом 0,48 Г1см . Он обладает высокой степенью кристалличности, температурой плавления—171° С, хорошей теплостойкостью (до 150° С) и способностью работать при низких температурах (—62° С). При нагревании полимера до 260° С он сохраняет стабильность в течение 12 ч, при 343° С — 30 мин, в дальнейшем происходит деструкция полимера, которая ускоряется в присутствии двуокиси кремния, дымящейся серной кислоты и м-бути-ламина. Уменьшение в весе поливинилиденфторида в зависимости от температуры разложения характеризуется данными, приведенными ниже. [c.29]

Сополимер фтористого винилидена с гексафторпропиленом обладает высокой теплостойкостью. Исходные свойства сополимера сохраняются в процессе прогрева его при 316° С на воздухе в вакууме происходит термическая деструкция полимера. [c.31]

Процессы деструкции полимеров, имеющих промышленное значение, при их естественном старении являются результатом одновременного действия различных факторов. Как правило, наиболее важными факторами является влияние тепла, света и кислорода соответственно наиболее распространенными процессами деструкции являются термическая, фотохимическая и окислительная деструкция, а также термоокислительная и фотохимически активированная окислительная деструкция. [c.18]

Известно, что полиамиды обладают повышенной склонностью к влагопоглощению, достигающему 12—15%, причем величина последнего во многом зависит от соотношения в материале групп —СИ2— и —СОЫН— —чем меньше в структуре полиамида амидных групп, тем ниже влагопоглощение и, следовательно, — менее интенсивно развивается процесс старения и деструкции полимера. [c.272]

Первая зона, прилегающая к поверхности толщиной порядка бн, где в основном поглощается излучение, но температура меняется слабо в силу того, что подводимый радиационный тепловой поток поглощается при деструкции полимера. Поэтому вклад теплоемкости в тепловой баланс сравнительно невелик. Аналогично из-за малости dTjdy перенос тепла за счет теплопроводности играет второстепенную роль. Поэтому приближенно можно записать следующее соотношение [c.150]

Деструкция (полимеров) — разрушение макромолекул под действием тепла, влаги, света и т. д. В результате деструкции происходит уменьшение молекулярной массы полимера, часто сопровождаемое изменением агрегатного состояния (переход из твердого в жидкое или газообразное состояние). Обычно в полимере происходит одновременно несколько видов деструк-ционных процессов, но применительно к теплозащитным покрытиям— термическая и термоокислительная деструкция (гл. 6). [c.369]

Изменение свойств органич. веществ связано гл. обр. с процессами возбуждения и ионизации молекул. При этом образуются вераввовесные электроны, ионы, ионные радикалы, молекулы в возбуждённом состоянии. Взаимодействие излучения с органич, веществами сопровождается газовыделением. Радиац. стойкость органич. веществ зависит от кол-ва растворённого в них О, и скорости его поступления из окружающей среды. В присутствии Оз происходит радиац.-хим. окисление вещества, В результате изменяется хим. и термин, стойкость вещества, может возрасти его хим. агрессивность по отношению к конструкц, материалам. Сшивание и деструкция полимеров — необратимые процессы, к-рые приводят к наиб, значит, изменениям структуры. [c.202]

Р1нициирование и развитие реакции, приводящей к деструкции полимеров, растворенных в минеральных маслах, обусловливается главным образом характером внешнего воздействия и структурой полимера. [c.121]

Способность присадок повышать индекс вязкости обусловлена загущающей способностью полимера, которая является функцией молекулярного веса и степени изменения собственной вязкости полимера с изменением температуры. Изменение собственной вязкости полимера связано с растворимостью и, вероятно, со многими другими факторами. Важным свойством является также стойкость полимера к механической деструкции, т. е. его способность ири механическом воздействии противостоять сдвигу. Стойкость к механической деструкции полимеров изменяется обратно пропорционально их молекулярному весу и тесно связана с молекулярной структурой и характером сил сцепления, действующих в каркасе полимера. [c.171]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...