Поляризуемость часть

При коррозионных процессах с кислородной деполяризацией, которые очень часто, протекая с катодным контролем, тормозятся и замедленностью реакции ионизации кислорода на катодных участках, и в значительной степени замедленностью диффузии кислорода к катодным участкам, общее сопротивление (поляризуемость) катодного процесса Р можно (по Н. Д. Томашову) количественно разделить на сопротивление катодной реакции Рр и сопротивление диффузии кислорода Рд. Это можно сделать на основании взятых из поляризационной коррозионной диаграммы величин коррозионного тока (точка В на рис. 185 — пересечение анодной и катодной кривых) и предельного диффузионного тока по кислороду /д (точка Е на рис. 185 — вторая точка [c.276]

Автоматическое поддержание заданных значений потенциала постоянными в течение длительного времени осуществляют, применяя специальные приборы — потенциостаты различных конструкций. Главной составной частью потенциостата является усилительно-регулирующее устройство, на вход которого подается два напряжения напряжение пары электродов (электрод сравнения и рабочий электрод) и напряжение эталонного источника (рис. 346). На выходе этого устройства создается ток, проходящий через ячейку и поляризуемый рабочий электрод в направлении, при котором разность напряжений на входе устройства становится достаточно малой. При изменении величины или знака эталонного напряжения изменяются величина и знак напряжения между электродом сравнения и рабочим электродом. Так как [c.457]

Молекулярная рефракция представляет собой весьма важную молекулярную постоянную, так как характеризует поляризуемость всех электронов молекулы. Она обладает свойством аддитивности, т. е. молекулярные рефракции (средние поляризуемости) могут быть во многих случаях представлены как суммы рефракций (средних поляризуемостей) отдельных частей молекулы, в качестве которых можно рассматривать связи, атомы или ионы. Свойство аддитивности рефракции широко применяется в исследовании химической природы молекул и для аналитических целей. [c.9]

Важное значение теории бесконечно разбавленных растворов для развития теории растворов обусловлено не только простотой ее законов. Теория бесконечно разбавленных растворов в ряде случаев позволяет понять свойства более концентрированных растворов. Опыт показал, что многие разбавленные растворы (а иногда и концентрированные растворы) с достаточной степенью точности следуют законам бесконечно разбавленных растворов. Так как разбавленные растворы в природе очень широко распространены, то отсюда ясна практическая значимость теории бесконечно разбавленных растворов. Кроме того, как уже было отмечено в гл. 1, бесконечно разбавленные растворы часто выбираются в качестве стандартного состояния, от которого ведется отсчет изучаемых величин в более концентрированных растворах. Отметим также, что изучение их свойств часто используется для нахождения различных молекулярных характеристик растворенного вещества молекулярной массы веществ, дипольного момента, анизотропии тензора поляризуемости молекул и т. д. (см.подробнее [57, 58, 61, 87, 115, 126]). [c.54]

В практических условиях часто возникают многоэлектродные коррозионные гальванические элементы (например, в случае использования легированных сталей, различных сплавов и т. д.). Электрод, имеющий наиболее отрицательный потенциал, является анодом, а наиболее положительный - катодом. Поведение электродов с промежуточными значениями зависит от значений потенциалов всех электродов, относительных площадей, поляризуемости и омических сопротивлений каждого электрода. [c.45]

Необходимые характеристики полярности и поляризуемости активных групп маслорастворимых ПАВ, в частности ингибиторов коррозии, силовые поля функциональных групп и свободные энергии взаимодействия этих групп с водой и органическими растворителями представлены в работе [18]. Используя эти характеристики, можно рассчитывать межмолекулярные взаимодействия между катионной и анионными частями маслорастворимых ПАВ, органических веществ между собой и маслорастворимыми ингибиторами коррозии с поверхностью металла. [c.78]

Внешний вид анодных кривых для алюминия определяется в значительной степени наличием на поверхности окисной пленки. Вследствие малой активной поверхности анод вначале поляризуется очень сильно, однако по мере сдвига потенциала в положительную сторону, поляризуемость падает. Последнее объясняется тем, что при достижении определенного потенциала начинается разрушение окисных слоев на алюминии, приводящее к развитию активной части поверхности электрода и увеличению скорости растворения металла. [c.131]

При торможении одной из стадий катодного процесса изменяется поляризуемость катода, т. е. константа Ki в уравнении (3,П) резко возрастает это, естественно, приводит к уменьшению коррозионного тока. Поскольку ингибитор в данном случае не изменяет соотношения между активной и пассивной частями электрода, а сила коррозионного тока уменьшается, то уменьшаются как общая коррозия, так и ее интенсивность. Катодные ин- [c.95]

После проделанного анализа можно сформулировать условия безопасности применения ингибиторов анодные ингибиторы безопасны только в тех случаях, когда скорость коррозии контролируется всецело анодной реакцией. Плотность тока, возникающая на той части электрода, которая осталась по каким-либо причинам в активном состоянии, остается в таких условиях такой же, как и в исходном электролите. При смешанном контроле скорости коррозии анодные ингибиторы в концентрациях, не обеспечивающих полную пассивацию металла, вызывают увеличение интенсивности коррозии. Чем с большей поляризуемостью электрода протекает анодная реакция в исходном электролите, тем ниже интенсивность коррозии в присутствии ингибитора и тем менее опасным является такой ингибитор. Высокая катодная поляризуемость металла в исходном электролите, наоборот, способствует увеличению интенсивности коррозии в электролите, содержащем недостаточную для полной защиты концентрацию анодных ингибиторов. [c.96]

Защита металлов от коррозии ингибиторами, как было показано, часто связана с химической адсорбцией, включающей изменение заряда адсорбирующегося вещества и перенос заряда с одной фазы на другую. Поэтому особое значение приобретает молекулярная структура ингибиторов. Электронная плотность на атомах функциональных групп, являющихся реакционным центром, влияет на прочность абсорбционной связи. Кроме того, прочность связи зависит и от свойств металла, а также поляризуемости функциональной группы. [c.146]

Уравнению (26) соответствуют кривые k и 2, изображенные на рис. 8. Из этих кривых следует, что присоединение к катоду, работающему в условиях чисто диффузионного режима, любого анода, не выводящего потенциал системы за пределы величин, укладывающихся на вертикальной части кривой (участок АВ), приводит к появлению одного и того же тока. Иными словами, ток подобных контактных пар определяется лишь величиной предельного диффузионного тока по кислороду и не зависит от природы и поляризуемости анода. Ток таких элементов должен сильно зависеть от интенсивности размешивания электролита (ср. кривые концентрационной поляризации k и г). Когда же система приобретает потенциал, выходящий за пределы указанных выше границ, контактный ток должен зависеть как от скорости протекания самой электрохимической реакции, так и от скорости доставки деполяризатора к электроду и отвода продуктов анодной реакции. Степень влияния того или иного фактора, как будет показано ниже, зависит от скорости размешивания электролита. [c.45]

Природа и составляющие П. д. с. наглядно выясняются на примере действия светового поля на твёрдую частицу с размерами, меньшими длины волны света. Световое электрич. поле с напряжённостью Е индуцирует в частице осциллирующий диполь с моментом р. На диполь действует электрич. поле с силой (ру) и магБ. поле Н света с силой [рН]/с, Их сумма F = (pv) + Ip и является силой П, д. с. В такой записи F не выражены явно физически различные её составляющие. С учётом ур-ний Максвелла и соотношения р = аМ, где Ъ. — оператор, поляризуемости части- [c.84]

Анодная поляризация металла, т. е. сдвиг потенциала металла в положительную сторону, когда > ( л1е)обр и А1/ > О, повышает энергетический уровень катионов на поверхности металла и понижает его у катионов, находящихся в растворе на расстоянии бо от поверхности металла, как это представлено кривой 3 на рис. 138. Устанавливающийся при этом скачок потенциала, поляризуемого внешним током металла относительно растЕюра V , дает в плотной части двойного слоя скачок г]) I odp- совершаемая работа А при переходе 1 г-иона катионов металла в раствор будет равна [c.199]

Если условия контактной коррозии металлов таковы, что суммарная анодная кривая пересекается с суммарной катодной кривой ( к)обр кс в области значительной зависимости последней от перенапряжения катодного процесса (перенапряжения ионизации кислорода), например в точке 1, то нетрудно заметить, что величина суммарного коррозионного тока Г (который полностью или большая часть его приходится на основной металл) определяется ходом суммарных катодной (в основном) и анодной кривых. Суммарные же величины отличаются от кривых основного (анодного) металла на величину соответствующих токов металла катодного контакта, которые определяются ходом катодной (в основном) и анодной кривых этого металла. Ход катодной кривой металла катодного контакта определяется катодной поляризуемостью его катодных участков Рк, и величиной поверхности этих участков Skj, а ход анодной кривой этого металла — его обратимым электродным потенциалом в данных условиях (V a.)oep. анодной поляризуемостью его анодных участков Ра, и величиной поверхности этих участков Чем положительнее значения (УмеХбр> тем меньше его анодные функции при контакте с другим металлом и больше катодные функции. Таким образом, эффективность ускоряющего действия металла катодного контакта на коррозию основного металла зависит от природы металла катодного контакта [его обратимого электродного потенциала в данных условиях (Каг)обр. поляризуемости электродных процессов Ркг и Рзг и соотношения 5к. Sa J и его поверхности 5а. При этом в условиях преимущественного катодного контроля процесса коррозии главную роль будут играть (Ка обр. Skj и Рк2- [c.360]

В заключение укажем на необходимость различать поглощение (диссипацию) электромагнитной энергии и ее затухание (например, в результате рассеяния до приемника доходит лишь некоторая часть распространяющегося в данном направлении света). Следует учитывать, что истинное поглощение электромагнитной энергии всегда связано с переводом ее в теплоту при совершении работы Ej О. Однако j = dP/dt, а поляризуемость вещества Р = жЕ, где восприимчивость ж связана с диэлектрической постоянной известным соотношением е = 1 + 4пге. Следовательно, дифференцирование dP/dt приводит к дифференцированию е, что связано с умножением ее на ко. Если г — величина комплексная, то поляризационный ток j будет иметь действительную часть (i = —1) и работа сил поля неизбежно приведет к поглощению части световой энергии. Мы видим, что истинное поглощение связано с комплексностью диэлектрической постоянной, которая приводит к комплексному значению показателя преломления п. Но показатель преломления п = Ve может быть комплексным и при действительном, но отрицательном значении е < О. В этом случае работа сил Ej = О и имеет место лишь затухание энергии, а не ее поглощение. В рассмотренном явлении нарушенного полного внутреннего отражения (см. 2.4) мы имеем пример такого ответвления части энергии от исходного направления, где проводилось ее измерение. Аналогичный про- [c.106]

Другой легко осуществимый случай молекулярного рассеяния света наблюдается при исследовании некоторых растворов. В растворах мы имеем дело со смесью двух (или более) сортов молекул, которые характеризуются своими значениями поляризуемости а. В обычных условиях распределение одного вещества в другом происходит настолько равномерно, что и растворы представляют, собой среду, в оптическом отношении не менее однородную, чем обычные жидкости. Мы можем сказать, что концентрация растворенного вещества во всем объеме одинакова и отступления от среднего флуктуации концентрации) крайне малы. Однако известны многочисленные комбинации веществ, которые при обычной температуре лишь частично растворяются друг в друге, но при повышении температуры становятся способными смешиваться друг с другом в любых соотношениях. Температура, выше которой наблюдается такое смешивание, называется критической температурой смешения. При этой температуре две жидкости полностью смешиваются, если их весовые соотношения подобраны вполне определенным образом. Так, например, сероуглерод и метиловый спирт при 40 °С дают вполне однородную смесь, если взято 20 частей по весу сероуглерода и 80 частей метилового спирта. При более низкой температуре растворение происходит лишь частично, и мы имеем две ясно различимые жидкости раствор сероуглерода в спирте и раствор спирта в сероуглероде. При температурах выше 40 °С можно получить однородную смесь при любом весовом соотношении компонент. С интересующей нас точкй зрения критическая температура смещения характеризует такое состояние смеси, при котором особенно легко осуществляется местное отступление от равномерного распределения. Следовательно, при критической температуре смешения следует ожидать значительных флуктуаций концентрации и связанных с ними нарушений оптической однородности. Действительно, в таких смесях при критической температуре смешения имеет место очень интенсивное рассеяние света, легко наблюдаемое на опыте. [c.583]

Изменения в поляризуемости могут наступить, если меняется конфигурация отдельных частей (атомов), составляющих молекулу, что всегда имеет место при колебаниях атомов., входящих в состав молекулы. Перемещения атомов при таких колебаниях могут вести к изменению внутреннего поля молекулы, ]зоздействующего на электроны, смещение которых под действием света и определяет [c.604]

Аналогичным образом происходит и генерация третьей гармоники с частотой Зсо. Мощность третьей гармоники пропорциональна кубу мощности излучения падающей волны. Трудность получения генерации третьей гармоники связана с малым значением поляризуемости на тройной частоте. Это обстоятельство вынуждает применять потоки большой интенсивности, что часто приводит к разрушению материала. Однако, несмотря на эти трудности, генерация третьей гармоники наблюдается при выполнении условия синхронизма в исландском шпате (СаСОз), обладающем значительным двойным лучепреломлением, а также в некоторых оптически изотропных кристаллах (Ь1Р, ЫаС1) и жидкостях. [c.305]

С точки зрения квантовой механики колебание в ИК-спектре проявляется в том случае, если изменяется дипольный момент молекулы. Условием же получения спектра комбинационного рассеяния является изменение поляризуемости при колебании молекулы. Колебания подразделяются на два вида - валентные, при которых происходит изменение длины связи между атомами в молекулах, и деформационные, вызывающие изменение угла между связями. Однако на практике к деформационным колебаниям часто относят все невалентные колебания. Колебания молекул, происходящие с одной и той же частотой в различных плоскостях, называются вырожденными, а колебания атомных группировок в целом - скелетными. [c.199]

Щелевая коррозия характерна для конструкций, имеющих труднодоступные участки в виде щелей, зазоров, карманов. При этом основная часть металла конструкции может находиться в пассивном состоянии, в то время как в щелях и зазорах, вследствие затруднечия диффузии окислителя или анодного замедлителя, уменьшается анодная поляризуемость и возникает активное состояние, [c.41]

Приближенное сопоставление Аф и Аф здесь правомерно, так как весь металл образца активируется и анодная поляризуемость становится намного меньше катодной из-за изменений соотношения площадей, на которых преимущественно развивается та или иная реакция (поскольку изменения потенциалов менее 10 мВ, пригодна приближенная методика Стерна [50] с учетом > Ьа, как это часто принимается). Подтверждением сказанного является совпадение величины Афобр 7,2 мВ, вычисленной по формуле (127), с измеренной Аф = 7,4 мВ. [c.68]

I Приближенное сопоставление Аф и Аф здесь правомерно, так как весь металл образца активируется и анодная поляризуемость становится намного меньше катодной из-за изменений соотношения площадей, на которых преимущественно развивается та или иная реакция (поскольку изменение потенциалов составляет менее 10 мВ, пригодна приближенная методика Стерна [56] с учетом как это часто принимается). Подтверждением [c.71]

Деформация прозрачного полимерного материала сопровождается образованием в нем оптической анизотропии. Механизм образования оптической анизотропии под действием напряжения связан с поляризуемостью отдельные атомов и частей макромолекул.. В стеклообразном и высокоэластическом состоянии оптическая анизотропия связана с поляризуемостью различных элементов структуры полимера, поэтому и оптическая чувствительность в этик состояниях различна. В стеклообразном состоянии происходит изменение межатомных расстояний и валентных углов полимерной цепи, поэтому оптическая чувствительность более связана с. поляризуемостью атомов цепи или отдельных звеньев. В высокоэластическом состоянии происходит раскручивание и ориентапия макромолекул, поэтому оптическая чувствительность связана в основном с поляризуемостью кшетичес1ких сетментов [24, 39, 74]. [c.18]

Необходимо различать результаты испытаний отдельных экспериментальных образцов, размещенных целиком в зоне прилива, и коррозию типичных конструкций, встречающихся на практике. Например, такая конструкция, как свая, переходит из атмосферы через зоны брызг и прилива в зону постоянного погрул№ния и, наконец, в ил. Быстрая коррозия сплошной стальной сваи наблюдается на участке поверхности металла, расположенном непосредственно ниже уровня воды. Участок, по которому проходит уровень воды, является катодом и получает за-шлту за счет растворения металла на участке, лежащем ниже. Поскольку эта зона непрерывно перемещается и обильно снабжается кислородом, то катодная поляризация не может действовать так же, как на постоянно погруженной в воду части поверхности. Скорость коррозии отдельных катодно поляризуемых пластинок, целиком расположенных в зоне прилива, обычно оказывается выше, вследствие непостоянного действия катодной защиты. [c.16]

Примером может служить когерентная спектроскопия комбинац. рассеяния света, или, как её часто называют, КАРС-спектроскопия (когерентная аятистоксова рамановская спектроскопия). Подчиняющиеся альтернативному запрету комбинац. резонансы (см. Комбинационное рассеяние света) в нелинейном отклике проявляются как резонансы в кубич. восприимчивости. Согласно классик, модели комбинац. рассеяния, поляризуемость молекулы [c.299]

ФОТОДИЭЛЕКТРЙЧЕСКИЙ ЭФФЕКТ — изменение статической (низкочастотной) диэлектрической проницаемости среды е под действием эл.-магн. излучения. Величина S изменяется за счёт перехода части атомов или молекул в возбуждённые состояния, в к-рых их поляризуе.чость отлична от поляризуемости в осн. состоянии. ФОТОИОНИЗАЦИЯ — ионизация атома или молекулы, находящихся в свободном или связанном состоянии, под действием квантов эл.-магн, поля. Подробнее см, в статьях Ионизация, Многофотонная ионизация. [c.347]

В эмульсии вода в масле , поляризуемой внешним электрическим или электромагнитным полем, электростатические заряды накапливаются внутри мицелл, повышая их электрокине-тический потенциал. Вследствие возникновения относительно небольших зарядов проводимости в масляной фазе часть накопленных зарядов может разрядиться на электродах. В случае эмульсии масло в воде благодаря высокой электрической проводимости водной среды заряды свободно разряжаются па электродах, и только незначительная часть их накапливается внутри обратных мицелл и на их наружных поверхностях. При исследовании концентратов ПИНС (эмульсий вода в масле ) с помощью дериватографов фиксируются температуры и энергии фазовых переходов, соответствующие перестройке коллоидных структур ПИНС. Аналогично при определении частотных зависимостей диэлектрической проницаемости и электрической [c.210]

Таблицы Хенке представляют собой компиляцию и экстраполяцию имеющихся расчетных и экспериментальных данных по поляризуемости атомов. При переходе от атомной поляризуемости к диэлектрической проницаемости используется ряд предположений о структуре материала, его плотности, характере межатомных взаимодействий и т. п., которые обсуждаются в п. 1.2. Поэтому для справок в дополнение к таблицам Хенке в качестве приложения II нами дана составленная А. Я- Грудским подборка экспериментальных значений оптических констант материалов, наиболее часто применяющихся в качестве покрытий для зеркальной рентгеновской оптики. [c.10]

Мы здесь не будем приводить общих выражений для а (ш) через матричные элементы. Они не имеют сыьгсла без указания тш о, какой именно приближенный вид атомных волновых функций используется для практических вычислений. Приведем лишь общую формулу, связывающую сечение фсггоионизации а (ю) с мнимой частью поляризуемости [241 [c.18]

Образующиеся продукты реакции после достижения предельной концентрации насыщения могут выделяться на поверхности металла в виде достаточно толстых, часто видимых, но обычно неплотных и лишь только частично защитных кроющих слоев. В этом случае анодная поляризационная кривая вместо участка Е ABDP (см. рис. 26) имеет участок E A B D P. Наблюдаемая более сильная анодная поляризуемость на участке А В в этом случае происходит вследствие экранирования части поверхности продуктами коррозии.Процесс роста пористой пленки продолжается до тех пор, пока благодаря все усиливающейся истинной плотности тока в точке D будет достигнут потенциал ц начала видимого образования защитной пассивной пленки в результате анодного процесса по реакции (2). [c.45]

Для некоторых коррозионных систем, например для нержавеющих сталей, хрома, никеля и других металлов, пассивное состояние может нарушаться переходом в транспассивное состояние, часто также называемое состоянием перепассивации. Это явление наблюдается, если катодный процесс очень эффективен и начинается при потенциалах Е , более положительных, чем потенциал начала перехода в транспассивное состояние Е . Стационарный потенциал коррозии в транспассивном состоянии Ех находится положительнее потенциала начала перехода в транснассивное состояние, т. е. Ех > -Ет- Система будет корродировать со значительным коррозионным током ЕхУ (см. рис. 37, ), несмотря на сильно положительный потенциал коррозии. В отличие от питтинговой коррозии, коррозия в транспассивном состоянии имеет достаточно равномерный характер. Реальная анодная кривая Ex,S (см. рис. 37, б) для этого случая отражает только участок транспассивного состояния, т. е. начинается от очень положительного стационарного потенциала коррозии Ex и имеет относительно малую анодную поляризуемость. [c.64]

При наличии линейной зависимости потенциала анода от плотности тока, что часто наблюдается, сопротивление R /, на макете выбирается численно равным полной поляризуемости электрода. Несколько труднее определить для третьего электрода, функционирующего в качестве катода, поскольку нет линейной зависимости потенциала от тока. Приходится прибегать к кусочно-линейной аппроксимации поляризационной кривой. Необходимые при этом характеристики могут быть получены при помощи нелинейного двухполюсника, изображенного на рис. 36, прав. При этом значения сопротивлений R. , / Т, R. определяются полной поляризуемостью электрода. Осуществив моделирование Ri , - внешн,, Ri,, внешв,, можно определить поведение среднего электрода (второго). Для этого достаточно разомкнуть на модели ключ К (рис. 36, лев.) и измерить разность потенциалов Uh — Uq . [c.86]

Алюминий — цинк. Соединение алюминия с цинком, несмотря на значительную разность потенциалов между этими металлами, вполне допустимо. Объясняется это, очевидно, значительной поляризуемостью электродов. Цинк в такой комбинации чаще всего является анодом, хотя возможны и обратные случаи. Контактирование оцинкованных деталей с частями из алюминиевых сплавов никогда не приводило к серьезным осложнениям. В относительно агрессивных атмосферах цинковое покрытие может быть разрушено и оголенная часть стали будет усиливать коррозию алюминия. В таких случаях следует, по мнению Годарда [52], контакт дополнительно окрасить. [c.136]

Применительно к конструкции, содержащей щели, в которых металл является анодом, это означает, что защита будет достигнута в том случае, когда потенциал всей конструкции достигнет такого значения, которое устанавливается в щели в отсутствии поляризации. Учитывая, что анодное растворение в щели протекает в условиях, когда металл находится по существу в активном состоянии, а катодная поверхность составляет основную часть системы (поляризуемость катода невелика), электрохимическая защита может потребовать больших токов. Поэтому при осуществлении электрохимической защиты металла, находящегося в щели, приходится, кроме обычной задачи определения защитного потенциала, для данных условий решать и такие вопросы, как распределение тока между открытой поверхностью и щелью, распределение потенциала по глубине зазора и т. д. В определенных условиях (плохо проводящие среды, узкие зазоры) может оказаться, что ответвляе-люго тока будет недостаточно для сдвига потенциала в желаемом направлении. [c.269]

Образующиеся продукты реакции после достижения предельной концентрации насыщения могут выделяться на поверхности металла в виде достаточно толстых, часто видимых, но обычно неплотных и лишь только частично защитных кроющих слоев. В этом случае на анодной поляризационной кривой участок E ABDP (см. рис. 11) вырождается в участок E A B D P. Наблюдаемая более сильная анодная поляризуемость на участке A B D в этом случае происходит вследствие экранирования части поверхности продуктами коррозии. Процесс роста пористой пленки продолжается до тех пор, пока, благодаря все усиливающейся истинной плотности тока в точке D будет достигнут потенциал Еа начала образования хемосорбционной оксидной пленки, вследствие непосредственного анодного процесса по реакции (12). Предварительное возникновение толстого, пористого слоя продуктов коррозии облегчит наступление анодной пассивности благодаря сильному уменьшению истинной поверхности (сокращая общую плотность предельного тока пассивации от точки D к точке D ). В ряде случаев после пассивации и прекращения процесса коррозии пористая видимая пленка продуктов коррозии может снова раствориться вследствие снижения пересыщения в при-электродном слое. [c.58]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...