Анодная пассивность

Очень большая замедленность анодной реакции ионизации металла имеет место при возникновении анодной пассивности (см. с. 305). Анодная поляризация металлов в определенных условиях может облегчать переход металлов в пассивное состояние (образование на металле первичных фазовых или адсорбционных защитных пленок), что сопровождается резким торможением анодного процесса с соответствующим самопроизвольным падением плотности тока и значительным смещением потенциала электрода в положительную сторону (участок BE на рис. 137) до значений, достаточных для протекания нового анодного процесса, обычно выделения кислорода [участок EF кривой (Ко,)обр DEF на рис. 137]. Значение этого вида анодной поляризации рассчитать нельзя и его берут обычно из опытных данных. [c.197]

Предварительное возникновение слоя вторичных продуктов коррозии по одной из реакций (424)—(429) облегчает наступление анодной пассивности (кривая A B D E на рис. 216), вследствие уменьшения истинной поверхности металла и снижает общую плотность предельного тока пассивации i ,. [c.317]

Температура оказывает в большинстве случаев значительное влияние на скорость электрохимической коррозии металлов, так как изменяет скорость диффузии, перенапряжение электродных процессов, степень анодной пассивности, растворимость деполяризатора (например, кислорода) и вторичных продуктов коррозии. [c.353]

Анодная пассивность. Поляризация анода может быть также вызвана образованием пассивных пленок на поверхности металла. При определенных условиях (при наличии в растворе окислителей и отсутствии ионов-активаторов) анодная поляризация облегчает наступление пассивного состояния и ионизация металла сильно тормозится. Этот процесс сопровождается значительной анодной поляризацией АЕа, которая для некоторых металлов может превышать значение 1 в. [c.34]

Торможением анодного процесса вследствие наступающего явления анодной пассивности объясняется малая скорость коррозии ряда металлов и сплавов и, в частности, нержавеющих сталей, а также алюминия в водных растворах солей ири доступе кислорода воздуха или в азотной кислоте. Образование анодных фазовых пленок на поверхности металла может быть результатом осаждения на поверхности анода труднорастворимых [c.35]

При изучении процессов атмосферной коррозии металлов-следует учитывать, что при интенсивном доступе кислорода к металлической поверхности увеличивается вероятность возникновения анодной пассивности металлов, т. е, протекания реакций,, тормозящих процесс растворения металлов. [c.174]

Стационарный потенциал покрытия с увеличением содержания кремния смещается в положительную сторону. При этом степень катодного контроля снижается с ростом содержания кремния. Алюминиевое покрытие с содержанием кремния характеризуется значительной областью анодной пассивности. Меньший интервал пассивности наблюдается у покрытий из чистого алюминия и с добавкой 0,1 7с кремния. Все покрытия характеризуются незначительной величиной коррозионного тока в пассивном состоянии. Степень катодного контроля снижается с ростом [c.93]

Замедленность анодной реакции коррозии и диффузии ионов металла из-за образования анодных пассивных пленок. [c.48]

Перед выполнением работы необходимо ознакомиться 1) е поляризацией электродов при электролизе 2) с компенсационным методом измерения э. д. с. гальванических элементов и вычислением электродных потенциалов 3) с током пассивации и анодной пассивностью при электролизе 4) с механизмом анод-142 [c.142]

Кабановым с сотрудниками [68, 71, 721 было показано, что наступление анодной пассивности железа вызывается адсорбцией на нем кислорода, изменяющей строение двойного слоя на границе металл — раствор. Растворение железа в щелочных электролитах резко замедлялось уже при наличии на аноде весьма малых количеств кислорода, не достаточных даже для образования моноатомного слоя. [c.65]

Коррозия в тонких слоях может сконцентрироваться в основном вблизи контакта, если только большая плотность тока не приведет к появлению анодной пассивности. Очевидно, заключение о допустимости того или иного контакта разнородных металлов в атмосферных условиях неправильно делать на основе исследования поведения контактных пар в объеме электролита. [c.140]

По поводу механизма повышенной устойчивости против коррозии медистой стали было выдвинуто три положения первое связывает высокую устойчивость медистых сталей с наступлением анодной пассивности, второе — с защитными свойствами образующихся продуктов коррозии и третье — с коллоидно химическими свойствами продуктов коррозии. [c.253]

Согласно электрохимическому механизму [180], повышенная устойчивость медистых сталей связывается с весьма эффективной работой в качестве катодов мелкодисперсных частичек меди, появляющихся на поверхности металла в результате вторичного электролитического выделения, и способствующих в подходящих условиях появлению на железе анодной пассивности. [c.253]

Необходимым условием возникновения анодной пассивности в паре железо — медь является повышенная концентрация окислителя (в частном случае кислорода) у поверхности катода и отсутствие активирующих пассивную пленку ионов. [c.253]

Предварительное возникновение толстого пористого слоя продуктов коррозии будет облегчать наступление анодной пассивности вследствие сильного уменьшения истинной поверхности [c.45]

Некоторые ингибиторы, не являясь непосредственно окислителями, тем не менее способствуют увеличению адсорбции растворенного в коррозионной среде кислорода и, таким образом, приводят к возникновению анодной пассивности. Такой механизм действия, в частности,предполагается у некоторых органических ингибиторов типа бензоатов и других. Торможение анодного процесса может вызываться как сокращением анодной поверхности вследствие ее экранирования или ограничения диффузионных возможностей для анодных процессов (в случае образования более толстых защитных пленок), так и путем увеличения перенапряжения протекания анодного растворения из-за уменьшения тока обмена для процессов Me Ме + или соответствующего изменения скачка потенциала в двойном слое, что относится к образованию более тонких хемосорбционных слоев окислителя или кислорода. [c.189]

В зависимости от электрохимических свойств металлических покрытий относительно защищаемого металла различают анодные покрытия, катодные покрытия и катодные покрытия, вызывающие анодную пассивность. [c.57]

Катодные покрытия, вызывающие анодную пассивность. Существуют неплотные катодные покрытия, которые защищают основной металл не только механически, но и электрохимически. В определенных условиях катодное покрытие может вызвать анодную пассивность защищаемого металла в местах пор и других дефектов. Электрохимическое защитное действие таких катодных покрытий проявляется, когда металл основы легко пассивируется (например, в случае нержавеющих сталей, титана). Примерами катодных покрытий, вызывающих анодную пассивность, являются медные покрытия на нержавеющих сталях или тонкий (2 мкм) пористый слой платины на титане. , [c.59]

Стационарный потенциал покрытия с увеличением содержания кремния смещается в положительную сторону. При этом степень катодного контроля снижается с ростом содержания кремния. Алюминиевое покрытие с содержанием кремния характеризуется значительной областью анодной пассивности. Меньший интервал пассивности наблюдается для покрытия из чистого алюминия и с добавкой 0,1 % кремния. Все покрытия характеризуются незначительной величиной коррозионного тока в пассивном состоянии. Степень катодного контроля снижается с ростом содержания кремния. Присутствие ионов хлора в сероводородсодержащей среде препятствует возникновению пассивности, однако степень анодного и катодного контроля достаточна для обеспечения высокой коррозионной стойкости. При этом повышение содержания кремния, как и в отсутствие хлора, способствует облагораживанию стационарного потенциала. [c.49]

Что же касается скорости развития питтинговой коррозии, то по мере увеличения концентрации окислителя увеличивается скорость катодной реакции, что должно вызвать ускорение сопряженной анодной реакции, приводящей к проникновению коррозии в глубь металла. Однако это продолжается не беспредельно, ибо имеются условия для пассивации металла внутри питтингов, приводящие к исключительно неравномерной скорости развития отдельных питтингов. Начиная с определенной концентрации окислителя, плотность тока в большинстве питтингов достигает, очевидно, такой величины, которая уже достаточна для заметного торможения анодной реакции, а в некоторых из них — и для наступления анодной пассивности. В связи с последним и прекращается процесс в большинстве точек. Лишь в немногих активных [c.333]

Процессы, уменьшающие анодную поляризацию, называются деполяризационными процессами (например, перемешивание, снижающее концентрационную поляризацию), а вещества, их осуществляющие, — анодными деполяризаторами (например, ком-плексообразователи NHg, N и др., сильно понижающие активность простых ионов металлов в растворе вследствие их связывания втруднодиссоциирующие комплексы, или иоиыСГ, затрудняющие наступление анодной пассивности металлов). [c.197]

Данный электрохимический механизм возможного повышения коррозионной стойкости сплава катодным легированием в условиях возможного пассивирования анодной фазы, сформулированный Н. Д. То-машовым, можно пояснить с помощью поляризационной коррозионной диаграммы (рис. 218). На этой диаграмме (К)обр а — кривая анодной поляризации пассивирующейся при / и V анодной фазы сплава ( VJoepV K, — кривая катодной поляризации собственных микрокатодов сплава ( к)обр кг — кривая катодной поляризации катодной присадки к сплаву ( к)обр к,.—суммарная катодная кривая. Локальный ток /j соответствует скорости коррозии сплава без катодной присадки, а для сплава с катодной присадкой этот ток имеет меньшую величину /2 [точка пересечения анодной кривой (1 а)обрЛЛУа с суммарной катодной кривой (1 к)обр кс1- При недостаточном увеличении катодной эффективности (суммарная катодная кривая пересекается с анодной кривой при I < / ) или при затруднении анодной пассивности [анодная кривая активного сплава (Va)o6p V a, достигает очень больших значений тока] происходит увеличение локального тока до значения /3, а следовательно, повышается и скорость коррозии сплава. [c.318]

Коррозионная стойкость стали в атмосферных условиях резко возрастает при введении даже незначительного количества легирующих элементов, поэтому применение низколегированных сталей в качестве строительных и конструкщюнных материалов, эксплуатируемых в атмосферных условиях, экономически выгодно долговечность сооружений может быть повышена в 2-3 раза без дополнительной защиты в условиях промышленной, городской и сельской атмосферы. Защитное действие легирующих элементов в атмосферостойких низколегированных сталях основано на том, что легирующие элементы либо их соединения тормозят обычные фазовые превращения в ржавчине (см. рис. 1), и поэтому слой ржавчины на атмосферостойкой стали уплотняется. Считается также, что наряду с усилением защитных свойств слоя продуктов коррозии основной причиной положительного влияния меди является возникновение анодной пассивности стали за счет усиления эффективности катодной реакщш. Действие меди как эффективного катода подтверждается тем, что ее положительное влияние наблюдается уже в начальных стадиях коррозии, когда на поверхности стали еще не образовался слой видимых продуктов коррозии. [c.12]

Анодный контроль наиболее значителен у алюминиевых и никелевых покрытий, которые имеют обширную область анодной пассивности от 50 до 180 мВ для алюминиевого при плотности тока полной пассивации = 20 мкА/см и от О +900 мВ для никелевого при плотности тока полной пассивации /дц = 10 мкА/см . Смещение потенциала стали при наличии на поверхности Ni - Р покрытия выше потенциала вьщеления водорода, что исключает восстановление ионов Н и способствует высокой стойкости покрытий в наводороживающих средах. Для кадмиевого покр(.1Тия область пассивности отсутствует, однако анодный процесс растворения затруднен, токи растворения даже при потенциале 100 мВ незначительны. Катодная поляризация наиболее значительна у алюминиевого и цинкового покрытия и уменьшается к кадмиевому и никелевому. Высокий защитный эффект покрытий в сероводородсодержащих средах подтверждается данными по поляризационному сопротивлению как без растягивающих нагрузок (а = 0), так и при них (о = 1,1 Оо - ) (табл. 21). [c.86]

В сероводородсодержащих средах, в том числе в присутствии СГ, никелевые покрытия имеют электрохимические характеристики, обеспечивающие высокие защитные свойства значительную область анодной пассивности от О до +900 мВ и малые величины тока в пассивном состоянии (г пп = 20 мкА/см ). При наложении растягивающих напряжений, равных 0,9 Оо,2. защитная способность никелевых покрытий остается достаточно высокой, хотя пассивная область сдвигается от О до +700 мВ и пробой пассивной пленки наступает при потенциале +700 мВ, в то время как без, наложения растягивающих нагрузок при 900 мВ. Дальнейшее повышение напряжения приводит к отслаиванию покрытий на отдельных участках поверхнс.)Сти. Так1.)е доведение никелевых покрыгии (.вязано и высоким уровнем внутренних напряжений и их низкой пластичностью. [c.95]

При использовании порошков палладия, серебра, меди, кремния и вольфрама (d = 0,3—2 мкм) получены легко пассивирующиеся осадки никеля [22]. Повышение коррозионной стойкости никеля в этом случае объясняется известной теорией анодной пассивности. На рис. 47 изображены потенциостатические кривые для различных никелевых покрытий, полученных при 1 к=0,5 кА/м в течение 25 мин на платиновой поверхности из электролита с pH 3—3,4 и концентрацией порошка палладия [c.140]

В общем случае чувствительность к одновременному воздействию коррозионной среды и механических напряжений у надрезанных образцов определяется протеканием в вершине трещины двух конкурирующих процессов скоростью развития трещины и скоростью восстановления пассивности. Наличие в структуре сплавов с высоким содержанием алюминия а-фазы, подвергающейся интенсивному анодному растворению, приводит к ускорению развития трещины. Кроме того, г-фаза или микросегрег ы, обогащенные алюминием, могут играть роль микроэлектродов, уменьшающих анодную пассивность сплава. [c.40]

Анодную поляризацию вызывают перенапряжение ионизации металла (ионы металла медленее переходят в раствор, чем электроны отводятся в катодную область) концентрационная поляризация вследствие недостаточной скорости отвода перешедших в раствор ионов металла возникновение анодной пассивности в связи с образованием пассивных пленок на поверхности металла. Поведение металлов и сплавов в условиях анодной поляризации характеризуется анодными поляризационными кривыми. [c.253]

При осаждении олова из растворов сернокислого олова с применением растворимых олшянных анодсхв механизм анодной пассивности сводится в ооновном к следующему. [c.160]

В реальных условиях концентрация собственных ионов в растворе (а следовательно, и плотность тока на аноде) не может, однако, расти беспредельно, так как она лимитируется произведением растворимости образующейся соли. В результате пересыщения раствора анод начинает довольно быстро покрываться продуктами анодной реакции, и значительная его часть оказывается изолированной. Плотность тока на участках, где еще возможно прохождение анодного процесса, резко возрастает, что вызывает появление анодной пассивности. Потенциал анода резко возрастает и становится уже достаточным для прохождения с конечной скоростью нового анодного процесса (см. кривую АЕГД на рис. 28). [c.61]

Оба эти явления, т. е. резкое торможение реакции ионизации металла при анодной поляризации (анодная пассивность) и торможение этой же реакции, например окислителями в отсутствие внешней поляризации, по своей природе являются идентичными и обусловливаются одними и теми же причинами. Какова же природа этих явлений При,менительно к нитриту натрия большинство авторов предполагает, что торможение анодной реакции ионизации, например железа, связано с образованием на металле тонкой окисной пленки из РегОз [76, 77], которая экранирует значительную часть поверхности металла от воздействия электролита и затрудняет переход ионов железа в раствор. Наличие такой пленки было доказано экспериментально [78]. [c.77]

При этом предполагается, что эффективная работа большого количества микрокатодов может привести к анодной пассивности. Вероятность такого механизма остается весьма проблематичной, если учесть, что железо поддается с трудом анодной пассивации даже в весьма тонких слоях электролитов (см. рис. 79). Для наступления анодной пассивности требуются исключительно большие плотности тока (5—10 mqi m ), которые навряд ли могут быть достигнуты за счет восстановления кислорода, который может [c.253]

Принято считать, что катодное покрытие может быть защитным только при условии полного отсутствия пор и других несплош-ностей в нем, так как полагают, что оно защищает основной металл только механически. Анодные покрытия рассматривают как покрытия, которые наряду с кроющим эффектом могут оказать и электрохимическое защитное действие путем катодной поляризации основного металла в несплошпостях покрытия. Однако в свете современных представлений об анодной пассивности металлов и сплавов можно полагать, что в определенных условиях несплошные катодные покрытия могут также и электрохимически защитить нижележащий металл путем анодной поляризации оголенных участков металла, способствуя тем самым поддержанию их в пассивном состоянии. [c.166]

Пассивность, достигаемая электрохимическим путем с помощью анодной поляризации различных металлов постоянным током (анодная пассивность), нащла широкое практическое применение она является основой анодной защиты. Анодная защита металлов и сплавов является одним из достижений последних лет в борьбе с коррозией металлов в агрессивных средах, например в горячих концентрированных кислотах, щелочах и солях. [c.46]

Обычно перенапряжение ионизации металла при растворении металлов в активном состоянии имеет низкие значения. Торможение анодного процесса вследствие затруднения диффузии в растворе ионов металла, т. е. концентрационная поляризация, исходя из установленных в электрохимии закономерностей [14, 17, 18], соответствует величине 0,0591g С, для одновалентных ионов или 0,0291g С для двухвалентных ионов (/=25 °С), где С — концентрация (точнее, активность) собственных ионов металла в растворе непосредственно у поверхности металла. Поэтому торможение анодного процесса в большинстве случаев коррозии также относительно невелико. Более значительное торможение анодного процесса может наблюдаться вследствие наступления явления анодной пассивности металла, т. е. резкого торможения анодного процесса при достижении анодом определенного потенциала в результате образования на поверхности анода адсорбционных или фазовых пассивных пленок (обычно имеющих оксидный или гидро-ксидный характер). Механизм и современная теория пассивности рассмотрены в следующей главе. [c.31]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...