Анодная кривая реальная

I — идеализированная анодная кривая 2 — реальная анодная кривая, полученная наложением кривых-, / и 2 3 — реальная анодная кривая, полученная наложением кривых / а 3 2 3 — катодное выделение водорода соответственно в отсутствие и в присутствии включений металлов с низким перенапряжением водорода. [c.49]

Найденные кинетические зависимости (158), (159) и (160) удовлетворяют известным экспериментальным данным о порядке реакций по ионам 0Н , ионам 804 и величине наклона анодной кривой Ьа- Действительно, для реального металлического кристалла железа при pH > 1,5 имеем Zqh- = 2, z 2- = 1. Ьд = 30 мВ, [c.110]

E DS — реальная анодная кривая. Точки в А — соответствуют стационарному потенциалу коррозии. Е°К — кривая катод- [c.67]

Различные типы реальных анодных поляризационных кривых даны на рис. 12. Они получаются сочетанием (алгебраическим сложением токов при каждом потенциале) идеальной анодной кривой (для условий отсутствия процессов саморастворения) с катодными кривыми для ряда все более эффективных катодных процессов, которые могут одновременно протекать на электроде. [c.61]

Характерным для этого состояния пассивности, помимо анодной петли, будет наличие катодной зоны (катодной петли) на анодной поляризационной кривой Е Е" , (рис. 12), т.е. области, где при плавном перемещении потенциала в анодную сторону ток внешней анодной поляризации после начала пассивирования не только снижается до нуля, но даже меняет свое направление, становясь катодным. Появление катодной петли на реальной анодной кривой является следствием процесса самопроизвольного пассивирования поверхности на участке формирования пассивной пленки DP и наличием достаточно эффективного [c.62]

Когда ток саморастворения невелик по сравнению с внешним анодным током, и стационарный потенциал металла отрицательнее потенциала пассивации, суждение а склонности к пассивации может быть сделано на основании реальных анодных поляризационных кривых. В общем же случае необходимо исходить из истинных анодных кривых, которые могут быть получены на основании известной реальной анодной кривой и экспериментально определенной для каждого потенциала скорости саморастворения электрода (т.е. с учетом протекания кинетики катодного процесса [7 с. 211 20, с. 65]. [c.63]

Анодирование 60, 266 Анодная кривая идеальная 55 реальная 61 Анодная защита 46, 100 Анодная модификация поверхности 324 [c.355]

В качестве примера реальной анодной кривой (рис. VI, 3), построенной по экспериментальным данным, может быть рассмотрена кривая для хрома, снятая в обескислороженном растворе серной кислоты [5]. На этой кривой отчетливо видны области активного растворения аЪ или gЬ), перехода в пассивное состояние (Ьс), пассивности сд), перепассивации (йк) и выделения кислорода (ке). Активное растворение продолжается до потенциала ф —0,35 в, [c.197]

При построении поляризационных диаграмм коррозии мы выше пользовались так называемыми идеальными поляризационными кривыми, в которых начальный потенциал анодной кривой Уд мог быть отождествлен с равновесным потенциалом анодного металла, а начальный потенциал катодной кривой равновесным потенциалом реакции катодной деполяризации в данных условиях. Очевидно, что такие поляризационные кривые получаются только на идеальных электродах, у которых на аноде возможно протекание только анодного процесса, а на катоде — протекание только катодного процесса. Таким образом, предполагалось, что при отсутствии тока на аноде устанавливается равновесный потенциал металлического электрода, а на инертном катоде — равновесный потенциал окислительно-восстановительной реакции данного процесса катодной деполяризации. Для реальных электродов вследствие эффекта саморастворения, т. е. генерирования собственного тока коррозии, практические поляризационные кривые будут в большей или меньшей степени отличаться от идеальных кривых. [c.209]

При анодной и катодной поляризации данного металла получают реальные анодную — Va и катодную Vx — Vk кривые сложного (биполярного) электрода, начинающиеся от начального потенциала Пересечение горизонталей с реальными и идеальными кривыми дает значения внешних анодного (/а)внешн de на рис. 190) и катодного (/к)внешн (аЬ на рис. 190) токов и значения внутренних анодного (/а)внутр (ef на рис. 190) и катодного (/к)внутр ( с на рис. 190) токов (токи коррозионных микроэлементов металла). [c.283]

Анализ реальных кривых анодного заряжения позволяет получить некоторую дополнительную коррозионную информацию. [c.186]

Аналогичную картину наблюдали при сравнении электрохимического поведения в кислом хлоридном электролите чистого кобальта (99,7%), предварительно подвергнутого электрическому или механическому полированию [148]. Катодные поляризационные кривые для обеих обработок практически совпали (сдвиг в сторону положительных потенциалов составил 5 мВ при плотности тока 4 мА/см ), а анодная поляризация оказалась различной сдвиг в сторону отрицательных потенциалов составил 50 мВ при плотности анодного тока 4 мА/см , Плотности токов растворения отличались в несколько раз (до 10) при одинаковых уровнях потенциала. При этом обнаружено, что фактор шероховатости (отношение реальной поверхности к видимой) оказался не более 1,1 —1,3, что позволило объяснить облегчение анодного растворения поверхностной деформацией металла при механическом полировании. [c.186]

Однако следует заметить, что выводы, основанные на построении поляризационных диаграмм коррозионных процессов, имеют скорее символическое, чем реальное значение. В действительности мы не располагаем экспериментальными средствами, чтобы получить такую диаграмму, ибо то, что способен дать метод снятия поляризационных кривых на электроде, помещенном в коррозионную среду, относится к его поведению при наложенном внешнем токе. Между тем всякая поляризационная диаграмма оперирует с недоступными измерению величинами внутреннего тока, протекающего между анодными и катодными участками коррозионного элемента. [c.150]

До сих пор, как при построении поляризационных кривых, так и при построении коррозионных диаграмм мы пользовались так называемыми идеальными поляризационными кривыми. За начальный потенциал анодной кривой Д п[шнимался равновесный потенциал анодного металла, за начальный потенциал катода — равновесный потенциал катодного процесса в данных условиях. В реальных случаях даже при отсутствии тока имеется достаточно причин для отклонения этих потенциалов от раврговеспых значений. Такими причинами могут быть, например, образование или удаление защитных пленок, накопление на поверхности электродов различных включений и т. д. [c.54]

В реальных условиях на реакцию ионизации — разряда ионов металла — накладывается какая-либо другая реакция, чаще всего выделение водорода или окисление кислорода. При реакции выделения водорода равновесный потенциал в выбранной среде отвечает величине н г- Применяя принцип независимого протекания электродных реакций и принцип суперпозиции поляризационных кривых [25], мы получим новую анодную кривую растворения металла , начинающуюся уже не от равновесного потенциала металла ,., а от его коррозионного потенциала Есог (кривая 2, рис. 17, а). Скорость коррозии (в отсутствие внешнего тока) будет равна при этом i or- Если на поверхности корродирующего металла будет присутствовать примесь более электроположительного металла, то равновесный потенциал водородного электрода не изменится, но скорость выделения водорода при тех же потенциалах будет выше (кривая 5, рис. 17, а), что приведет к сдвигу потенциала коррозии в положительную сторону ( ror) и к увеличению ее скорости до i or. Ситуация, однако, существенно меняется, если равновесный водородный потенциал положительнее, чем Е . Тогда введение металлов, на которых облегчается выделение водорода, приводит не к усилению, а к резкому замедлению коррозии, так как коррозионный потенциал окажется в этом случае в положительной области (рис. 17, б). [c.50]

Найденные кинетические зависимости (170), (171) и (172) удовлетворяют известным экспериментальным данным о порядке реакций по ионам 0Н , ионам и величине наклона анодной кривой Ьа- Действительно, для реального металлического кристалла железа при pH > 1,5 имеем Zqh- = 2, гзо - =1, = = 30 мВ, что соответствует экспериментальным данным [99] при pH < 1,5 имеем zqh- = 1, zsoa- = 1, = 30 мВ, что также соответствует экспериментальным данным. Для бездефектного кристалла получаем Zqh- =1, i o = 40 мВ (при а = 0,5). Это согласуется с данными работы [89]. [c.111]

Алгебраическим сложением катодной и анодной кривой для этого случая, как и для предыдущего, можно получить общую реальную кривую анодного процесса E fl Е Ey ORS (см. рис. 37,6). Характерным здесь будет наличие катодной зоны (катодной петли) на анодной поляризационной кривой Ех Е х,, т. е. области, где при плавном перемещении потенциала в анодную сторону ток внешней анодной поляризации после начала пассивирования не только снижается до нуля, но даже меняет свое направление, становясь катодным. Появление катодной петли па реальной анодной кривой — следствие процесса самопроизвольного пассивирования поверхности на участке формирования пассивной пленки (DP) и наличие достаточно эффективного катодного процесса в системе. Катодная петля указывает на то, что на этом участке, начиная от потенциала Е ,, система самопроизвольно, уже без внешнего анодного тока стремится полностью занассивироваться и перейти к потенциалу Ех т. е. потенциалу коррозии, лежащему в области пассивного состояния. По этой причине искусственное поддержание системы при любом потенциале между Е , и Е , будет требовать осуществления внешней катодной поляризации. [c.61]

При большей эффективности катодного процесса вероятен случай, когда катодная кривая на рис. 37, а) не доходит до петли активного анодного растворения и пересекается с анодной кривой только на участке полного пассивного состояния (точка G). В этом случае система будет находиться в самопроизвольно устойчиво-пассивном состоянии и растворяться с ничтожной скоростью коррозии в пассивном состоянии, соответствующей току Exfi. Стационарный потенциал коррозии такой системы Ех, будет положительнее потенциала полного пассивирования Еап но отрицательнее потенциала анодного пробивания пассивной пленки Еа или потенциала перехода в транспассивное состояние т, т. е. Елп< Ех, < -Бпр или ЕапК < E-t. Очевидно, что для этого случая плотности катодных токов при потенциале пассивирования и потенциале полной пассивности превосходят предельную плотность тока пассивирования, и соответственно плотность тока полного пассивирования in и гк, > г пп (см. рис. 37, а), В этом случае обш,ая реальная кривая анодной поляризации системы изображается линией E fiS (см. рис. 37, б). Для данной системы устойчиво (даже без наложения внешнего анодного тока) только одно пассивное состояние. И если каким-либо образом система искусственно будет выведена из пассивного состояния (катодной поляризацией, механической зачисткой), то после снятия внешнего воздействия система опять возвратится в пассивное состояние. Это — самопроизвольно пассивирующаяся коррозионная система. [c.63]

Система в этом случае будет корродировать с образованием питтинга в местах анодного пробоя защитной пленки пропорционально анодному току Е-х, U. Реальная поляризационная кривая полученная также алгебраическим сложением токов анодной кривой E DOML и катодной кривой кА4 для этого случая соответствует кривой на рис. 37, б. [c.64]

Для некоторых коррозионных систем, например для нержавеющих сталей, хрома, никеля и других металлов, пассивное состояние может нарушаться переходом в транспассивное состояние, часто также называемое состоянием перепассивации. Это явление наблюдается, если катодный процесс очень эффективен и начинается при потенциалах Е , более положительных, чем потенциал начала перехода в транспассивное состояние Е . Стационарный потенциал коррозии в транспассивном состоянии Ех находится положительнее потенциала начала перехода в транснассивное состояние, т. е. Ех > -Ет- Система будет корродировать со значительным коррозионным током ЕхУ (см. рис. 37, ), несмотря на сильно положительный потенциал коррозии. В отличие от питтинговой коррозии, коррозия в транспассивном состоянии имеет достаточно равномерный характер. Реальная анодная кривая Ex,S (см. рис. 37, б) для этого случая отражает только участок транспассивного состояния, т. е. начинается от очень положительного стационарного потенциала коррозии Ex и имеет относительно малую анодную поляризуемость. [c.64]

Суждение о характере пассивности можно сделать из реальных поляризационных анодных кривых, начинающихся из точки стационарного потенциала коррозии, если эффективность катодного процесса пассивирующейся системы при потенциале пассивирования Еа невелика, по сравнению с током пассивирования гц. Однако при эффективном катодном процессе этого недостаточно. В значительной мере подобное положение относится к системам, самопроизвольно пассивирующимся, или системам, находящимся в транспассивном состоянии, когда реальные поляризационные кривые начинаются при очень положительных потенциалах и не отражают процессов в зоне перехода системы из активного состояния в пассивное. [c.65]

На рис. 40 построение кривой скорость коррозии — потенциал выполнено по данным Р. М. Альтовского [1053 для титана в растворе 40%-ной H2SO4 при 25°С. Участок кривой Е А получен по скорости коррозии Ti-электрода при разных потенциалах (при катодной поляризации), участок кривой ADS — путем сложения реальной анодной кривой E DS и катодной кривой Е%К, рассчитанной по выделению водорода при анодной поляризации титана. Иэ кривых видно, что реальная поляризационная кривая только после начал а пассивирования(точка >),довольно близко повторяет ход идеальной поляризационной кривой EaDS. Можно заключить,что титан в 40 %-ной H2SO4 находится в активном состоянии катодным процессом является выделение водорода. Смещение потенциала от стационарного значения Е как в положительную, так и в отрицательную сторону уменьшает скорость саморастворения титана. Общая скорость коррозии при смещении от стационарного значения в анодную сторону сначала возрастает [c.66]

Благодаря наличию собственных микрокатодных токов (вследствие процесса саморастворения) на реальном аноде происходит дополнительная (внутренняя) анодная поляризация и внешний ток анодной поляризации является частью общего анодного тока. Поэтому анодные потенциостатичес-кие кривые металлов и сплавов в реальных условиях будут в большей или меньшей степени отличаться от идеальной анодной кривой, изображенной на рис. 11. [c.61]

Если катодный процесс малоэффективен, то катодная кривая EP Ki пересекает анодную кривую на участках активного анодного растворения (точка А). Ток корозии будет определяться отрезком Ех А. Реальная анодная кривая начнется уже не с точки равновесного анодного потенциала Е, но с точки стационарного потенциала коррозии [c.61]

Если эффективность катодного процесса достаточно велика, то катодная кривая к Кз может пересекаться с анодной в области пассивного состояния и реальная анодная кривая будет соответствовать кривой Ex,ONS. Эта система будет находиться в устойчивом пассивном состоянии (самопроизвольно пассивирующаяся коррозионная система). После искусственного активирования она будет возвращаться в пассивное состояние. [c.63]

В случае, если для данного материала анода в данных условиях существует ветвь питтингообразования NQ или транспассивного состояния NL, то при достаточно эффективном катодном процессе, начинающемся при потенциалах положительнее потенциала питтингообразования или транспассивности (кривая /С4), реальная анодная кривая (Ex,Q или Ех,Ь) может соответствовать области питтингообразования в первом случае или области транспассивности во втором. [c.63]

При изучении электродных процессов следует помнить, что потенциостатический метод имеет ряд принципиальных ограничений. Необходимо учитывать, что измеряемая при каждом потенциале плотность тока — это алгебраическая сумма скоростей всех возможных при этом потенциале анодных и катодных реакций. Поэтому токовые поляризационные кривые указывают на зависимость скорости оаствопения или катодного восстановления окисленных частиц раствора от потенциала только в том случае, когда скорости возможных при данном потенциале посторонних катодных или анодных реакций неизмеримо меньше, чем скорости исследуемых реакций. Эти условия не выполняются при потенциалах, близких к потенциалам саморастворения. Поэтому с помощью поляризационных кривых нельзя получить представление о реальных скоростях анодных и катодных процессов в интервале потенциалов, лежащих в интервале между их равновесными значениями, т. е. в том интервале, в котором протекает коррозия. Измеряемые анодные кривые не позволяют выявить кинетику растворения при потенциалах отрицательнее стационарного [9]. [c.11]

Если катодный процесс малоэффективен, то катодная кривая К пересекает анодную кривую на участках активного анодного растворения (точка А). Ток коррозии будет определяться отрезком Ех А. Реальная анодная кривая начнется уже не с точки равновесного анодного потенциала а с точки стационарного потенциала коррозии для данных условий а,. Ход реальной анодной -кривой ExfilOQ -сравиителвно -мало отличается от идеальной анодной кривой. Такая си-стем-а на- [c.44]

Очевидно, что начальным потенциалом для реальной катодной и анодной кривых будет один и тот же потенциал электрода без наложения внешнего тока При катодной поляризации потенциал электрода сместится от уровня У к более отрицательным значениям и величуна внешнего тока будет соответствовать разности катодного и анодного токов, определяемых катодной и анодной кривыми 5В и 5У при данном потенциале. [c.210]

Если определение коррозионного тока и потенциала коррозии на основании поляризационной диаграммы коррозии, построенной по истинным (идеальным) поляризационным кривым, является достаточно Простым делом (см. выше, а также главу VII), то осуществить с достаточной точностью это построение на основании только реальных поляризационных кривых для данной бинарной коррозионной системы можно не во всех случаях. Решение этого вопроса особенно интересно и важно, так как при коррозии какого-либо сплава обычно нельзя точно установить катодные и анодные участки и соотношения их поверхностей и выделить эти участки в виде самостоятельных электродов для снятия идеальных анодной и катодной поляризационных кривых, необходимых для построения диаграмм. Однако мы можем получить только реальные поляризационные кривые, т. е. катодные и анодные кривые для нашего сплава. При это М катодная и анодная кривые начинаются с общего потенциала коррозии сплава в данных условиях Ух- Однако в некоторых случаях и такие реальные поляризационные кривые дают возможность npotBe TH расчет коррозионного тока и потенциала коррозии. Наиболее просто это сделать, если на основе экспериментально построенных кривых можно произвести прямолинейную экстраполяцию, как это было разобрано выше. В этом случае ордината точки S пересечения экстраполируемых линий (см. рис. 100) однозначно укажет значение потенциала коррозии Ух, а абсцисса— максимальный коррозионный ток / макс. [c.212]

Реальные экспериментальные) поляризационные кривые, по-лучаемые при анодной поляризации анодной фазы = f (UE, emn и катодной поляризации катодной фазы Ук = / (Опнгши. заметно отличаются от идеальных кривых анодной и катодной поляризации, представленных на рис. 137 и 159, а получаемые при анодной и катодной поляризации металла, состояш,его из анодной и катодной фазы, совсем не совпадают с идеальными поляризационными кривыми в большом интервале плотностей тока. Это различие обусловлено наличием эффекта саморастворения (корро- [c.282]

Поляризационные кривые, относяпдисся к реальным электродам, отличаются от идеальных кривых. На реальном электроде, опущенном в раствор, протекает како.й-то коррозионный процесс. В результате работы анодных и катодных участков на электроде устанавливается потенциал, промежуточный между начальными потенциалами анодных и катодных участков. Реаль- [c.54]

Пересечение идеальных поляризационных кривых, построенных на основании реальных (экспериментальных) поляризационных кривых, определяет величину тока коррозии, обусловленную не наложением внешнего тока, а работой внутренних микрогальва-нических пар. Реальные поляризационные кривые получают путем смещения потенциала электрода от Екарр в анодную или катодную сторону за счет тока от внешнего источника. При малых внешних токах реальные и иде- [c.55]

Возможность практического использования полученного соотношения для определения деформационного изменения тока коррозии обосновывается так же, как и в известном методе снятия реальных поляризационных кривых для определения скорости коррозии металла на основе кинетической теории коррозии идеальные поляризационные кривые, определяющие стационарный потенциал и ток коррозии, рассматриваются как продолжение тафелевских участков реальных поляризационных кривых. Это, очевидно, справедливо для электрохимически гомогенной поверхности, но также может быть принято для технических металлов (железа, никеля, свинца и др.), поскольку наблюдалось удовлетворительное совпадение результатов, полученных измерением скорости коррозии непосредственно по убыли массы и расчетом по поляризационным кривым [54]. На рис. 59 реальные поляризационные кривые показаны сплошными линиями. Для практического расчета скорости коррозии в формулу (232) следует подставлять величины сдвигов потенциалов, определенные сечением реальных анодных и катодных поляризационных кривых для произвольно выбранного значения плотности тока гальваностати-ческой поляризации в пределах тафелевских участков. [c.166]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...