Молекулярные постоянные

Молекулярная рефракция представляет собой весьма важную молекулярную постоянную, так как характеризует поляризуемость всех электронов молекулы. Она обладает свойством аддитивности, т. е. молекулярные рефракции (средние поляризуемости) могут быть во многих случаях представлены как суммы рефракций (средних поляризуемостей) отдельных частей молекулы, в качестве которых можно рассматривать связи, атомы или ионы. Свойство аддитивности рефракции широко применяется в исследовании химической природы молекул и для аналитических целей. [c.9]

Выполнимость для гексафторидов условий подобия молекулярных систем дает основание предполагать существование универсальных соотношений между критическими и молекулярными постоянными. В табл. 1 приведены рассчитанные для исследуемых веществ величины отношения критической плотности к частному от деления молекулярного веса на величину межатомного расстояния I. Как видно, это отношение сохраняет постоянное значение, что позволяет написать для данной группы веществ универсальное соотношение [c.99]

Показано, что для гексафторидов серы, молибдена, вольфрама, урана выполняются условия подобия молекулярных систем. Установлены два эмпирических соотношения между критическими и молекулярными постоянными. [c.104]

Для уменьшения объема обрабатываемых чисел практически все используемые в расчетных задачах экспериментальные данные содержат сокращенное число спектральных линий или полос (часто сокращено и число значащих знаков) по сравнению с наблюдаемыми. Поэтому ответы не совпадают с принятыми молекулярными постоянными, часть которых приведена в Приложении V, составленном по данным справочников [23] и частично [12]. Расхождения могут достигать нескольких см или сотых А. При составлении задач было обращено внимание на их многовариантность, чтобы обеспечить самостоятельность работы студен- [c.4]

До сих пор рассматривалась одна отдельно взятая молекула и все возможные состояния, в которых она может находиться. Реально же приходится изучать спектры большой совокупности молекул (вещества) и определять по ним набор энергетических состояний отдельной молекулы, выражая их с определенной степенью приближения через небольшое число молекулярных постоянных. Межмолекулярные взаимодействия при этом не учитываются из-за своей малости. [c.35]

Суммы по состояниям, необходимые для вычисления термодинамических функций веществ в газовой фазе, обычно вычисляются либо непосредственным суммированием по всем известным и оцениваемым состояниям, либо по молекулярным постоянным, которые фактически являются [c.39]

Для расчета сумм по состояниям через молекулярные постоянные можно энергию в выражении (8.1) представить как сумму поступательной Е и внутренней Е я энергии молекулы [c.39]

Коэффициенты Эйнштейна являются такими же молекулярными постоянными, не зависящими от внешних условий (температуры, давления, плотности излучения), как и частоты колебаний, межъядерные расстояния и т. д. Они зависят от природы молекул и уровней, между которыми совершается пере.ход. Вероятности переходов тем больше, чем сильнее изменяется дипольный момент при спектральном переходе. В большинстве случаев для электронных спектров испускания Лтп 10 —Ю с . Коэффициент Эйнштейна для спонтанного испускания связан со временем жизни молекулы в возбужденном состоянии соотношением [c.56]

Для определения молекулярных постоянных Уц, и с помощью ЭВМ можно также воспользоваться общим уравнением [c.69]

При больших энергиях возбуждения (обычно свыше 10 000 см ) молекула может переходить в электронно-возбужденные состояния с энергией Те, которые имеют свой набор колебательных, 0 и), и вращательных, Р 1), состояний, описываемых через молекулярные постоянные со , и>еХг, Ве. [c.70]

При воздействии видимого или ультрафиолетового излучения на вещество молекулы переходят из основного электронного состояния Ео в более высокие энергетические состояния ь 2, 3, Еп. Каждый такой переход сопровождается также изменением колебательных и вращательных состояний. Образующиеся электронные спектры поглощения во многом похожи на электронно-колебательно - вращательные спектры двухатомных молекул, но они гораздо сложнее и для них чаще наблюдаются области непрерывного поглощения из-за многочисленных отталкивательных электронных состояний. Расшифровка вращательной структуры таких спектров и определение по ним молекулярных постоянных является очень сложной проблемой, которая решена для довольно ограниченного круга соединений. [c.94]

До сих пор при рассмотрении различных типов спектров основное внимание уделялось энергетическим состояниям молекул и методам определения молекулярных постоянных из спектров, чтобы с их помощью описать наиболее точно всю систему уровней в. молекуле. Знание энергетических состояний молекулы позволяет не только понять ее строение, но рассчитать методами статистической тер.модинамики различные термодинамические характеристики газовой фазы. [c.95]

Следует подчеркнуть, что коэффициент е в максимуме полосы поглощения (или вообще его функция от длины волны) является такой же. молекулярной постоянной, как и все ранее рассматривавшиеся. Величина е не зависит от концентрации вещества и толщины поглощающего слоя. Это свойство используется (как и характеристические частоты) для идентификации различных соединений по их электронным спектрам поглощения. [c.98]

Какую молекулярную постоянную можно определить из графика зависимости ДО,-+1/2 от и+ /г [c.114]

Используя значение о, определите по таблицам молекулярных постоянных двухатомных молекул, в частности по частотам колебаний юе, приведенным в Приложении V, какой газ находится в кювете. При этом следует помнить (см. I, 12), что [c.187]

Собственные измерения должны сопровождаться их дисперсией или оценкой точности. Для сравнения собственных измерений с литературными данными проведите расчет молекулярных постоян- [c.189]

Таблица 111.4 Результаты измерений молекулярных постоянных

Ознакомление с электронными спектрами поглощения двухатомных молекул на примере паров йода. Определение энергии диссоциации (в основном и возбужденном состояниях) и молекулярных постоянных т. Построение потенциальных кривых. [c.196]

Термодинамические функции можно определять либо путем экспериментальных исследований равновесий в некотором интервале температур и давлений, либо расчетными методами статистической термодинамики, если известны молекулярные постоянные всех продуктов рассматриваемой реакции. [c.207]

Спектральные методы используются в обоих случаях. В первом случае по спектрам изучается зависимость концентрации одного или нескольких продуктов реакции от температуры, а во втором— по спектрам определяются молекулярные постоянные (частоты колебаний, межъядерные расстояния и т. д.). [c.207]

Постройте систему первых пяти вращательных состояний молекулы HF, используя таблицу молекулярных постоянных (Приложение V). Основываясь на правилах отбора для А/, рассчитайте и нарисуйте схему ИК- и КР-вращательных спектров (в см ). [c.220]

Для упрощения расчетов можно рассматривать зависимость от (7+1) . Определите также межъядерное расстояние Го и примерное значение вращательного квантового числа I для наиболее интенсивной линии при температурах 200 и 300 К. Оцените погрешность полученных молекулярных постоянных. Атомный вес 0=2,014102 8 Вг = 80,916292. [c.222]

Для упрощения расчетов можно поделить левую и правую части на (/- -1)). Определите также Го и оцените погрешность полученных молекулярных постоянных. Массы 208,9804 и Вг= = 80,9163. [c.223]

Для упрощения расчетов можно поделить левую и правую части на (/+3/2).) Определите межъядерное расстояние Го и примерное значение / для наиболее интенсивной линии при температуре 300 К. Оцените погрешность полученных молекулярных постоянных. Масса Р= 18,99840. [c.224]

Определите межъядерное расстояние Го и примерное значение I для наиболее интенсивной линии при температуре 300 К. Оцените погрешность полученных молекулярных постоянных. Масса 3501 = 34,96885. [c.225]

Для упрощения расчетов можно поделить левую и правую части на (7+1)). Определите также молекулярные постоянные Ве, Ое, йе, Ге и оцените колебательную частоту Юе через Ве. Оцените погрешности полученных вами молекулярных постоянных и сравните их с литературными данными. Массы Ы=6,01512 и Р= 18,99840. [c.225]

Значение AS процесса, как будет показано ниже, необходи- мо знать для расчета конкретных условий равновесия системы, поэтому практическая ценность третьего закона в области температур, далеких от абсолютного нуля, состоит а том, что с его помощью удается рассчитать химическое или фазовое равновесие, опираясь только на калориметрические данные. Особенно удобно применять метод абсолютных энтропий для расчетов равновесий с участием идеальных газов, поскольку для последних имеются формулы статистической термодинамики, позволяющие находить энтропии различных веществ по заданным термодинамическим параметрам и известным молекулярным постоянным частиц газа или пара (геометрия молекул, межатомные расстояния, частоты колебаний др.). Такие данные получают спектральными, электронографическими и другими нетермодинамическими методами. [c.57]

В настоящей работе сделана попытка обобщить экспериментальные данные по термодинамическим свойствам SFg, MoFg, WFe, UFg в ван-дер-ваальсовской области, где делителями подобия являются критические постоянные [1]. Опытные значения критических параметров гексафторидов приведены в табл. 1. Показано, что для данной группы веществ выполняются условия подобия молекулярных систем и семь критериев термодинамического подобия. Установлены эмпирические соотношения между критическими и молекулярными постоянными гексафторидов. Приведены универсальные уравнения состояния гексафторидов и численные значения критериев подобия. Определены критические параметры других гексафторидов. [c.98]

Раздел П1 содержит 7 практических работ, связанных с изучением строения простых молекул и применением молекулярной спектроскопии в физической химии и физике. В частности, значительное внимание уделено определению молекулярных постоянных (работы JYo 1—3), по которым можно воспроизвести систему энергетических состояний молекул, вычислить энергию диссоциации и произвести соответствующие расчеты термодинамических функций, необходимые для пахождепия равновесного состава продуктов химических реакций. Работы № 4, 5 связаны с традиционными методами структурно-группового анализа и идентификации молекул по ИК- и КР-сиектрам. Работы № 6, 7 посвящены изучению газовых равновесий и определению теплового эффекта реакции по молекулярным спектрам. [c.4]

Определение энергетических состояний (уровней) молекул и связанных с ними таких молекулярных постоянных, как межъ-ядерные расстояния, частоты колебаний, энергии электронных переходов, энергии диссоциации и т. д. Эти данные важны для расчета термодинамических функций веществ в газовой фазе методами статистической термодинамики, что позволяет определять состав продуктов различных химических реакций, не прибегая к сложным экспериментам. [c.9]

Возможен и более общий метод определения молекулярных постоянных, если воспользоваться ЭВ.Н и методом наименьших квадратов вычислить коэффициенты уравнения (13.2), составив предварительно таблицу Деландра. [c.76]

Таблица 1.5 Расчет молекулярных постоянных по таблице Деландра

На рис. 1.35, а показаны колебательные состояния двухатомной молекулы с приведенной массой ц. На нем же пунктиром обозначены колебательные состояния для более тяжелой изотопической модификации молекулы с приведенной массой .1 (молекулярные постоянные, относящиеся к более тяжелой молекуле, принято обозначать цндексо.м г ). Из рис. 1.35 видно, что энергия диссоциации для более тяжелой молекулы больше, чем для легкой. [c.82]

Для сравнения можно привести следующие молекулярные постоянные для изотопозамещенных молекул [c.84]

Какие молекулярные постоянные можно рассчитать по чисто вращательным спектрам, проявляющимся в. микрозолновой и далекой инфракрасной области спектра [c.118]

Ка.кне молекулярные постоянные могут быть рассчитаны из данных по колебательно-вращательным спектрам, проявляющимся в инфракрас 10Й области [c.118]

Коэффициент ангармоничности,. межъядерное расстояние. 21/4. Какие. молекулярные постоянные можно определить из ИК-п КР-спектров веществ в копдепспрованном состоянии [c.118]

Выпищите молекулярные постоянные, полученные в пунктах б, 8, 9, и литературные данные, приведенные в Приложении V, в следующую сводную табл. 111.4. [c.189]

Собственные илмерення (пункты 7—9) Молекулярные 1 остоянные равновесного состояния (табл. данные Приложения V) Молекулярные постоянные для СОСТОЯНИЯ V или ь " (пересчет по табл. дачным) [c.189]

Ознакомление с полосатыми спектрами двухатомных молекул и методикой расшифровки их колебательной структуры на примере спектров испускания молекул СЫ, АЮ, ВО и др., возбуждаемых в электрической дуге. Определение молекулярных постоянных (Ор, (ОеХе и энергии возбужденного электронного состояния Те- Построение кривых потенциальной энергии и оценка энергии диссоциации. Расчет по молекулярным постоянным термодинамических функций. [c.191]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...