См. также Поляризуемость

Плачек [700] показал, что остояние поляризации рассеянного света можно получить квантовомеханическим путем, если составляющие а . ,. .. тензора поляризуемости в классической формуле (3,31) [см. также (3,17) и (3,20)] заменить соответствующими матричными элементами [Одг "", [c.291]

См. также Диэлектрическая проницаемость Поляризуемость Поляритон II 174 Полярные кристаллы II 179 (с) [c.406]

Важное значение теории бесконечно разбавленных растворов для развития теории растворов обусловлено не только простотой ее законов. Теория бесконечно разбавленных растворов в ряде случаев позволяет понять свойства более концентрированных растворов. Опыт показал, что многие разбавленные растворы (а иногда и концентрированные растворы) с достаточной степенью точности следуют законам бесконечно разбавленных растворов. Так как разбавленные растворы в природе очень широко распространены, то отсюда ясна практическая значимость теории бесконечно разбавленных растворов. Кроме того, как уже было отмечено в гл. 1, бесконечно разбавленные растворы часто выбираются в качестве стандартного состояния, от которого ведется отсчет изучаемых величин в более концентрированных растворах. Отметим также, что изучение их свойств часто используется для нахождения различных молекулярных характеристик растворенного вещества молекулярной массы веществ, дипольного момента, анизотропии тензора поляризуемости молекул и т. д. (см.подробнее [57, 58, 61, 87, 115, 126]). [c.54]

Расчетные методы квантовой электродинамики успешно применяются и для расчета практически важных процессов взаимодействия Y-квантов с атомами и ядрами. В этих расчетах ядро трактуется просто как точечный, или размазанный по объему ядра, но жестко связанный, заряд Ze. Здесь, конечно, надо иметь в виду, что, кроме таких чисто электромагнитных взаимодействий, могут идти еще фотоядерные реакции (см. гл. IV, И), а также процессы, связанные с поляризуемостью ядер. Однако интерференция между этими разнородными процессами практически отсутствует. Поэтому все их можно рассчитывать независимо. В чисто электромагнитном взаимодействии у-квантов с атомами и ядрами практически важнейшими процессами являются фотоэффект и рождение пар. Фотоэффект состоит в том, что у-квант поглощается атомом, из которого вылетает электрон. Свободный электрон поглотить фотон не может, так как при этом нельзя одновременно соблюсти законы сохранения энергии и импульса. Очевидно поэтому, что фотоэффект в основном будет идти при энергиях, сравнимых с энергией связи электрона в атоме, и что основную роль (порядка 80% при has > /, где I — ионизационный потенциал) будет играть фотоэффект с самой глубокой /С-оболочки атома. И действительно, сечение фотоэффекта резко падает при увеличении энергии у-кванта. Закон сохранения импульса при фотоэффекте практически не действует, потому что ядру фотон может отдать большой импульс, практически не передавая ему энергии (из-за большой массы ядра). Закон сохранения энергии выражается соотношением Эйнштейна [c.339]

Для отдельных соединений были установлены также зависимости положения спектральных полос от диэлектрической постоянной (см., например, рис. 37), дипольного момента, поляризуемости и других параметров растворителя. Как и упомянутые ранее корреляции, они [c.81]

Теоретические работы по изучению влияния среды на интенсивность ИК-полос поглощения можно разделить на две группы. В работах первой группы действие среды на спектры оценивается путем учета изменения напряженности эффективного поля, действующего на молекулу (диэлектрический эффект, или эффект светового поля, см. 20). Изменение интенсивности полос, обусловленное этим фактором, рассчитывалось многими исследователями исходя из моделей Лоренца и Онзагера. В работах второй группы изменение интенсивности полос при переходе вещества из газовой фазы в конденсированную связывается с влиянием вандерваальсовских (или специфических) сил на спектроскопические параметры молекул. При решении этой задачи необходимо знать функции дипольных моментов я(г) и поляризуемостей а (г) отдельных связей молекул в среде или функцию дипольного момента молекулы ц, а также их производные по колебательным координатам. Расчет величин .i(r) и а (г) проводится преимущественно с использованием модели Онзагера. [c.141]

Плотные, мелкозернистые осадки на катоде получаются е-оз- о -12-Н -16-18 только при восстановлении ио- > доз четырехвалентного олова из станнатных растворов. Процесс протекает при значительной поляризации (см. рис. У-1), которая возрастает при понижении концентрации олова и температуры и при увеличении концентрации щелочи. Выход металла по току даже при повышенной температуре (ж70°С) станнатного раствора и низкой плотности тока едва достигает 60—70%, причем с повышением плотности тока он резко снижается, особенно при малой концентрации олова (рис. У-2). Это, а также большая поляризуемость катода в рабочем интервале плотностей тока обеспечивают высокую рассеивающую способность станнатных электролитов. [c.208]

Поскольку вклад неаддитивной составляющей в третий и старшие вириальные коэффициенты определяется, таким образом, не только потенциальной функцией парного взаимодействия, но также индивидуальными характеристиками вещества, в частности, молекулярной поляризуемостью (см. рисунок), использование формы (5) для области низких температур в случае существенного влияния старших вириальных коэффициентов является неприемлемым. Уравнение состояния в форме (5) может иметь смысл в этом случае лишь как аппроксимирующее выражение. Поэтому его использование приводит к весьма громоздким и сложным выражениям. [c.181]

Нетрудно убедиться, что в области оптических и более низких частот, когда длина волны намного больше расстояний между атомами, величина (см. (12.2)) совпадает с поляризуемостью среды, используемой в макроскопической электродинамике. В обш,ем случае тензор (12.2) описывает поляризуемость среды также для длин волн, сравнимых с атомными размерами и [c.176]

С сильно возбужденными материальными системами после прохождения через них импульса накачки могут быть проведены очень интересные эксперименты. Например, непосредственно после достижения инвертированного состояния можно возбудить вынужденное антистоксово рассеяние. Кроме того, по аналогии с экспериментами по фотонному эху, основанными на однофотонных процессах, в принципе возможны эксперименты по комбинационному эху (см., например, [3.22-9]). Однако экспериментальные трудности очень велики, так как требуются экстремальные свойства световых импульсов и материальных сред. Но случай более слабого возбуждения, при котором не достигается положительная инверсия, также представляет большой интерес, поскольку создаются изменения населенностей и волны поляризуемости они продолжают существовать и после прекращения светового импульса и в течение их времен зату- [c.442]

Поскольку сила взаимодействия между диполем и поляризуемым атомом зависит от расстояния между ними, а также от величины диполя и поляризуемости атома (а), нельзя ожидать сколько-нибудь простой корреляции между сдвигом частот и величиной а. Однако в ряду инертных газов (неон, аргон, криптон, ксенон) этот сдвиг изменяется весьма равномерно (см. табл. 8.1). Молекулярные матричные вещества, такие, как азот и метан, вызывают более сильный сдвиг, чем инертные газы с одинаковой поляризуемостью (аргон и криптон соответственно). [c.142]

Принципиальная схема защитной установки с регулированием потенциала, оборудованного магнитными усилителями, показана на рис. 9.4. На потенциометр устанавливается выбранное значение потенциала как заданная величина. С этим значением сопоставляется фактическое напряжение, соответствующее напряжению мем ду управляющим электродом и защищаемым сооружением (см. также рис. 20.13). Разность заданного и фактического напряжений управляет первым каскадом магнитного усилителя, который при помощи второго каскада (кадеч-ной ступени) магнитного усилителя настраивает первичное переменное напряжение для выпрямительного трансформатора. Благодаря этому, если потенциал защищаемого сооружения отклоняется в ту или иную сторону от заданного значения, то напрях<е-ние на выходе защитной установки повыщается или понижается и соответственно изменяется и защитный ток. Время настройки составляет около 0,1—0,3 с. Управляющий ток равен примерно 50 мкА. В соответствии с такой нагрузкой управляющий электрод должен быть достаточно низкоомным и мало поляризуемым. [c.225]

Рассмотрим третий член в разложении (8.18.1), описывающий поляризуемость третьего порядка Допустим, что материал, из которого изготовлено волокно, является изотропным и нелинейная характеристика волокна определяется быстро протекающими электронными процессами. Тогда можно записать в виде [27] (см. также диссертацию Овиюнга [4], указанную в литературе к гл. 1 нашей книги) [c.624]

Как отмечалось в п. 2.6.2 (см. также [21]), в модели Лоренца вычисление 6(0 ) связьшается с поляризуемостью Р(со) отдельной молекулы (атома) элементарной кристаллической ячейки. Выше, в 2.5 была вычислена поляризуемость отдельного атома в квантовой картине. Для молекул, лишенных собственного постоянного дипольного момента, наведенный полем световой волны дипольный момент есть [c.132]

См. также микровязкость. Реакции ассоциации, С-фактор Поляризуемость ориентационная 202-208 Правило зеркальной симметрии 16—19, [c.487]

Протекание каждой стадии зависит от свойств растворителей, ПАВ и других компонентов ПИНС. Чем выше полярность растворителей, чем больше в них содержится активированных комплексов, долгоживуших свободных стабильных радикалов и их комплексов, а также чем выше поляризуемость маслорастворимых ПАВ (в результате динамических электронных эффектов своих активных групп), тем легче первая стадия переходит во вторую или даже третью с образованием ионизированного и активированного комплекса. Естественно, что образование такого комплекса сказывается на функциональных свойствах ингибиторов и других ПАВ (см. рис. 36, кривая 2), а также на свойствах ПИНС в целом (кривая 3). Таким образом, активные растворители можно рассматривать не просто как жидкую инертную среду, а как поляризующие и промежуточно поляризующие соединения, улучшающие многие функциональные свойства составов. [c.172]

Для некоторых коррозионных систем, например для нержавеющих сталей, хрома, никеля и других металлов, пассивное состояние может нарушаться переходом в транспассивное состояние, часто также называемое состоянием перепассивации. Это явление наблюдается, если катодный процесс очень эффективен и начинается при потенциалах Е , более положительных, чем потенциал начала перехода в транспассивное состояние Е . Стационарный потенциал коррозии в транспассивном состоянии Ех находится положительнее потенциала начала перехода в транснассивное состояние, т. е. Ех > -Ет- Система будет корродировать со значительным коррозионным током ЕхУ (см. рис. 37, ), несмотря на сильно положительный потенциал коррозии. В отличие от питтинговой коррозии, коррозия в транспассивном состоянии имеет достаточно равномерный характер. Реальная анодная кривая Ex,S (см. рис. 37, б) для этого случая отражает только участок транспассивного состояния, т. е. начинается от очень положительного стационарного потенциала коррозии Ex и имеет относительно малую анодную поляризуемость. [c.64]

Представляло также интерес изучить, как развивается питтинго-вая коррозия во времени на анодно поляризуемых электродах. Первое, что может представить интерес,— это зависимость числа активных центров и скорости растворения в них от количества пропущенного электричества. Оказалось, что число возникающих на поверхности стали точечных анодов в широком интервале не зависит от количества пропущенного электричества (рис. 194, кривая 1). Число активных центров, в которых зарождается питтинговая коррозия, определяется лишь плотностью тока (см. рис. 190). Отсутствие зависимости числа питтингов от количества пропущенного электричества обусловлено тем, что пит-тинги при анодной поляризации, как и в условиях саморастворения, зарождаются лишь в начальный момент. Несколько иная картина наблюдается для скорости развития [c.359]

Высокая поляризуемость полидоменных сегнетоэлектриков приводит к большой диэлектрической проницаемости, а движение доменов под действием электрического поля обусловливает нелинейные свойства сегнетоэлектриков. Эти свойства находят техническое применение (рис. 6.8). Следует отметить, что, хотя и имеются многие пьезоэлектрики — несегнетоэлектрики (см. 5.2) и многие линейные пироэлектрики (см. 6.2), а также оптические нелинейные и электрооптические несегнетоэлектрические кристаллы (см. гл. 7), наиболее широкое техническое применение находят сегнетоэлектрики. [c.177]

Эти, а также некоторые другие органические вещества, исследованные по их действию на наводороживание стали, катод-но поляризуемой в растворах кислоты (см. разделы 5.2—5.19) и щелочи, были изучены нами по влиянию на наводороживание стали при электроосаждении цинковых покрытий из хлористоаммониевых и щелочного цианистого электролитов. Влияние органических веществ на наводороживание исследовалось по изменению пластичности проволочных образцов из углеродистой стали при скручивании (методика описана в разделе 1.3.3). [c.313]

В нирофосфатных электролитах цинк находится в виде комплексных анионов 2пРг07 и 2п(Р207)г, константы нестойкости которых [16] колеблются от 3,4-до 8-10- . Стационарные потенциалы и потенциалы выделения цинка на катоде имеют более отрицательные значения (см. рис. IV- , кривая 4), чем в кислых электролитах. Повышенная катодная поляризуемость и снижение выхода цинка по току при увеличении плотности тока в этих электролитах обусловливают более равномерное распределение металла по катодной поверхности. Качество осадков в большой степени зависит также от pH, концентрации свободного пирофосфата калия или натрия и температуры. [c.138]

Основным физическим механизмом, определяющим значение п.2 в стеклах, является нелинейная электронная поляризуемость [107]. Она обусловлена оптически наведенной деформацией электронных оболочек атомов и имеет короткое характеристическое время установления порядка 10-1 с. Электронная поляризуемость вносит доминирующий вклад в общее значение п.2 стекол — 80—85 % для импульсов света короче 10- —10- с. Из других механизмов, при определенных условиях также вносящих вклад в значение Лг стекол, отметим электрострикцию, тепловую нелинейность, а также ориентационную (керровскую) и ядерную поляризуемости. Изменение 2 под действием электрострикции связано с изменением плотности среды под влиянием давления, возникающего в интенсивной световой волне и пропорционального Е . Скорость этих изменений определяется скоростью распространения звука в среде, т. е. временами порядка 10 —10 с для /л О, 1—1 см. [c.50]

Для измерения потенциалов поляризации, т. е. потенциалов электродов, находящихся под током, обычно составляют гальваническую ячейку, в которой имеются вспомогательный электрод для поляризации и электрод сравнения, относительно которого измеряется потенциал поляризуемого электрода. Кроме рассмотренных выше электродов сравнения (см. стр. 352), часто применяют также ртутный сульфатно-закисный электрод и окиснортут-ный электрод. В качестве вспомогательного электрода для поляризации применяются электроды из платины, свинца и других металлов. [c.371]

В пирофосфатных электролитах стационарные потенциалы и потенциалы выделения 2п на катоде имеют более отрицательные значения (см. рис. 1, кривая 4), чем в кислых электролитах. Повышенная катодная поляризуемость и снижение выхода 2п по току при увеличении плотности тока в этих электролитах обусловливают более равномерное распределение металла по катодной поверхности. Качество осадков в большой степени зависит также от pH, концентрации свободного К4РаО,-ЗН20 или ЫааРгО,-ЮНаО и температуры. [c.163]

Совокупность онтич. явлений, из к-рых могут быть получены те или иные сведения о свойствах молекул, объединяются обычно под названием молекулярной оптики. К ним относится дисперсия света, рассеяние света, оптич. активность, а также явления, происходящие при расиространении света в веще ст-вах, помещенных в электрич. или магнитное Ц1эле (см. Керра явление, Штарка явление, Зеемана явление, Фарадея явление, Коттон — Муттона аффект). Многие результаты молекулярной О. могут быть полу-чепы еще в рамках классич. представлений, на основе очень общей модели молекулы, в к-рой молекула характеризуется только тензором поляризуемости. и дипольным электрич. (а в нек-рых случаях тал же магнитным) моментом. Однако теоретич. рассмотрение этпх величин требует уточнения модели молекулы и, вообще говоря, рассмотрения ее как квантовой системы. [c.498]

Здесь ( > 1 и а/,2 — продольная и поперечная поляризуемости А -той группы, — векторное расстояние между группами к и I, к — единичный вектор, направленный вдоль оси группы к-, суммирование проводится по всем к и I, кроме к = I. Легко видеть, что, подобно поляризуемости, имеет размерность объема ее порядок величины 10 —10 2 см . Из (2) следует, что ё = О при наличии плоскости или центра симметрии, а также при компланарности векторов к и I. Ф-ла (2) может быть получена и чисто классич. путем [11. Опа дает согласие с опытом по порядку величины. Среди имеющихся расчетов можно отметить работу [8]. [c.165]

В табл. 55 приведены типы симметрии шести составляющих тензора поляризуемости для всех наиболее важных точечных групп, включая и точечные группы с вырожденными типами симметрии. В последнем случае типы симметрии могут быть получены принципиально таким же способом, как и примененный выше, однако несколько более сложным путем (см. ниже). В этом случае для составляющих и Чуу тензора поляризуемости (а в точечных группах кубической симметрии также и для составляющих о ) даны два типа симметрии. Подобная запись указывает, что в действительности к определенному типу симметрии относятся только суммы ад.д.- -ау у и разности (а в случае точечной группы кубической симметрии а д.а и более сложная линейная комбинация этих величин см. работу Тиссы [867]). В большинстве практических случаев это равносильно предположению, что д-д., ауу (а г) относятся к двум типам симметрии, указанным в табл. 55. [c.276]

Гиперпараметрическое рассеяние. ГПР или четырехфотонное параметрическое рассеяние (его называют также рассеянием света на свете в веществе), которое удобно описывать с помощью кубической поляризуемости [41, 42, 89], впервые было зафиксировано Гринбергом и др. в кристалле сульфида кадмия в 1968 г. [1201. Дальнейшие эксперименты описаны в [121—125]. Антистоксовы квантовые шумы преобразователей частоты (т. е. каскадное ГПР в пьезокристаллах — см. 7.1) изучались теоретически в работах [41, 129—133] и экспериментально в [126—128]. [c.42]

П. п. связан выражением п — У Абс. П. п. среды определяется поляризуемостью составляющих её ч-ц (см. Клаузиуса — Моссотти формула, Лоренц — Лоренца формула. Рефракция молекулярная), а также структурой среды и её агрегатным состоянием. Для сред, обладающих оптической анизотропией (естественной или индуцированной), П. п. зависит от направления распространения излучения и состояния его поляризации (см. Поляризация света). Типичными анизотропными средами являются мн. кристаллы (см. Кристаллооптика). Среды, поглощающие излучение, описывают комплексным П. п. /г=дг(1+гх), где член, содержащий только п, соответствует направленному пропускания, а х = kkjAn харак- [c.584]

На рис, 184 приведена зависимость пло ности юка о г времени для железного анода, поляризуемого при постоянном потенциале электрода (—0,5 в) с помощью потепциостата , для песчаной почвы различной влажности. Видно, что во всех почвах плотность тока, необходимая для поддержания заданного анодного потенциала, уменьшается со временем В точках, указанных стрелками, происходит резкое падение плотности аноднополяризующего тока почти до нуля, что и указывает на наступление анодной пассивности электрода. Наблюдаемая на поляризационных кривых при более низких влажностях почвы (начиная от 5% и ниж ) более сильная поляризуемость, сопровождаемая иногда образованием характерных минимумов (см. рис, 181), связана также с добавочным торможением анодного процесса вследствие возникновения анодных па сивных пленок и последующего их разрушения при повышенной плотности анодно-поляризующего тока. Так как анодный процесс ионизации металла связан с переходом атома металла в гидратированный катион металла, то для его осуществления необходимо присутствие в почве некоторого количества влаги, В большинстве естественных, не очень сухих почв имеющаяся влажность оказывается достаточной для осуществления анодного процесса и он может протекать без заметного торможения. Однако в достаточно сухих почвах, когда в почве и на поверхности металла остается только адсорбционно связанная влага, для проте кания анодного процесса возникает дополнительное торможение, связанное с недостатком на поверхности металла влаги, необходимой для процесса гидратации аноднорастворяющихся ионов металла. В этом случае скорость анодной реакции может уже контролироваться транспортом (диффузией) водяных паров в зону реакции (к аноду). В эти условиях при наличии на поверхности металла неувлажненной почвы анодный процесс будет тормозиться даже в большей степени, чем в условиях атмосферной коррозии под адсорбционной пленкой влаги (рис. 185), Этот механизм может быть привлечен для объяснения наблюдаемого уменьшения скоро ти коррозии образцов, зарытых в сухую почву (песок или глину), по сравнению со скоростью коррозии таких же образцов з чисто атмосферных условиях. В общем, в отношении железного электрода можно считать, чго во влажных нейтральных почвах анодный проце с будет протекать по типу, характерному для жидких нейтральных элек- [c.360]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...