Смешанный контроль

Законы (113) и (116) могут быть обусловлены и смешанным контролем процесса внутренней (транспорт реагентов через пленку продукта коррозии металла) и внешней (транспорт окислителя из объема коррозионной среды к поверхности этой пленки) массо-передач при соизмеримости их торможений, которое обнаруживается по влиянию скорости движения газовой среды в определенном ее интервале на кинетику окисления некоторых металлов при достаточно высокой температуре (рис. 38 и 39). [c.65]

Если скорость коррозии контролируется катодным процессом и коррозионный потенциал близок к потенциалу разомкнутой цепи анодных участков, то необходимая плотность тока только слегка превышает плотность соответствующего коррозионного тока. Но при смешанном контроле требуемый ток может быть значительно больше коррозионного, и он может еще более увеличиваться в случае протекания коррозионных процессов с анодным контролем. [c.222]

Преимущественный контроль скоростью катодной реакции характерен для коррозии металлов в кислых средах, в нейтральных электролитах и атмосферных условиях, а также для коррозии амфотерных металлов в щелочных средах. Контроль скоростью протекания анодной реакции характерен для металлов, способных переходить в пассивное состояние. Смешанный контроль — контроль скоростями обеих реакций — наиболее распространен в практике и встречается в различных условиях, например при коррозии алюминия в нейтральных электролитах. [c.17]

B, Ингибитор тормозит обе электродные реакции 1) ингибитор смешанный — контроль анодный, 2) ингибитор смешанный — контроль смешанный, 3) ингибитор смешанный — контроль катодный. [c.87]

После проделанного анализа можно сформулировать условия безопасности применения ингибиторов анодные ингибиторы безопасны только в тех случаях, когда скорость коррозии контролируется всецело анодной реакцией. Плотность тока, возникающая на той части электрода, которая осталась по каким-либо причинам в активном состоянии, остается в таких условиях такой же, как и в исходном электролите. При смешанном контроле скорости коррозии анодные ингибиторы в концентрациях, не обеспечивающих полную пассивацию металла, вызывают увеличение интенсивности коррозии. Чем с большей поляризуемостью электрода протекает анодная реакция в исходном электролите, тем ниже интенсивность коррозии в присутствии ингибитора и тем менее опасным является такой ингибитор. Высокая катодная поляризуемость металла в исходном электролите, наоборот, способствует увеличению интенсивности коррозии в электролите, содержащем недостаточную для полной защиты концентрацию анодных ингибиторов. [c.96]

Смачивание поверхности электролитом 127—131 Смешанный контроль 88 Сода см. Карбонат натрия Стеарат магния 308 Степень [c.349]

Главными факторами, влияющими на процесс коррозии, являются поляризация катода, поляризация анода и активное сопротивление электролита. В зависимости от того, какой из этих факторов преобладает, говорят, что процесс коррозии протекает при катодном контроле, при анодном контроле, при смешанном контроле или при омическом контроле. [c.46]

Для случая смешанного контроля уменьшение скорости коррозии определяется ростом поляризации обоих электродов. Увеличения поляризации можно достигнуть путем применения смешанных ингибиторов (например, полифосфатов, силикатов). [c.49]

Если коррозионная реакция может быть представлена диаграммой, приведенной на фиг. 39, то можно считать, что она протекает со смешанным контролем, поскольку изменения как анодной, так и катодной реакций способны оказывать большое влияние на скорость коррозии. Если же ситуация подобна представленной на фиг. 41, то считается, что реакция протекает с Катодным контролем, поскольку изменения анодной кривой будут мало сказываться на точке пересечения. Представленная на фиг. 46 реакция находится под анодным контролем. [c.92]

В зависимости от условий проведения процесса возможны различные случаи кинетики процесса, обусловленные определенным сочетанием электрохимического, диффузионного или смешанного контроля частных реакций. Основными типами кинетики можно считать следующие [c.127]

Коррозионные процессы, протекающие со смешанным контролем, можно ускорять, изменяя кинетику обеих электродных реакций. В тех случаях, когда скорость коррозионного процесса определяется и сопротивлением электролита, т. е. омическим падением потенциала, можно ускорить испытания, увеличивая электропроводность среды. Это применимо чаще всего к макросистемам, поскольку омическое падение потенциала в микроэлементах даже в сильно разбавленных электролитах, а также в тонких слоях электролитов, ничтожно мало [2]. [c.10]

Смешанный контроль организуется одновременно на двух патрульных автомобилях, один из которых имеет специальную окраску или опознавательные знаки, второй — обычную окраску. Взаимодействие между нарядами при смешанном контроле и координация их совместных действий осуществляется с помощью радиосвязи. [c.221]

Обычно поляризация в какой-то степени происходит и на анодах, и на катодах. Это называют смешанным контролем. [c.55]

В тех случаях, когда скорость коррозии контролируется катодным процессом и потенциалы коррозии по величине достигают обратимого потенциала анодных участков, требуемая плотность тока лишь незначительно превышает соответствующий коррозионный ток. При смешанном контроле требуемая плотность тока должна быть значительно больше, чем коррозионный ток, и еще более высокой она должна быть для коррозионных реакций, контролируемых анодным процессом. [c.178]

В хлоридных растворах на поверхности обнаружены многочисленные питтинги. Дпя пары Ре—2п, характерен в основном катодный контроль, тогда как пары Ре—5 и Ре— — смешанный контроль. Коррозионный ток уменьшается с возрастанием железа в сплавах ° > ° > °. В нейтральных растворах фазы 5, [c.30]

Схема организации системы контроля и обслуживания двигателей по параметрам токсичности зависит от типа АТП— специализированного или смешанного. Для смешанных АТП требуется широкая номенклатура диагностических приборов и оборудования, применимых для различных типов двигателей. Повысить эффективность использования оборудования можно при его распределении по постам экспресс-диагностики (ЭД) и углубленной диагностики (Д), совмещенной с зонами технического обслуживания (рис. 54, а). Зона ЭД совмещена с контрольно-пропускным пунктом (КПП). Назначение ЭД — проверка двигателей на соответствие стандартам по токсичности и дымности ОТ, выдача заключения о возможности [c.87]

При смешанном диффузионно-кинетическом контроле процесса окисления металла в уравнении (88) с Ф Q. Для установившегося процесса скорость химической реакции и скорость диффузии равны учитывая уравнения (71) и (88), можно написать [c.63]

При изменении температуры с 20 до 80° ток возрос для элемента железо — цинк в 3,3 раза, микроэлемента в 4 раза и элемента магний — медь в 2,4 раза. Иными словами, наибольший рост коррозионного тока был зарегистрирован в тех случаях, когда его сила определялась скоростью протекания катодной реакции. При смешанном контроле ток возрос в меньшей степени. Очевидно, анодная реакция ионизации магния в меньшей степени чувствительна к изменению температуры, что отчасти объясняется тем, что в стационарных условиях скорость процессаопределяется диффузией ионов в глубь раствора, а не кинетикой электрохимической реакции. [c.227]

Рис, 3,2. Коррозионные диаграммы, позволяющие анализировать П01ведение двухэлектродных систем в присутствии ингибиторов (I — анодный контроль II — смешанный контроль III—катодный контроль) а, J — кривые анодной поляризации в отсутствие ингибиторов а, 2 — кривые анодной поляризации в присутствии ингибиторов б, I — кривые катодной поляризации в отсутствие ингибиторов б, 2 — кривые катодной поляризации в присутствии ингибиторов в, I, 2 — кривые соответственно анодной и катодной поляризации в отсутствие ингибиторов в, 1, 2 — кривые соответственно анодной и катодной поляризации в присутствии ингибиторов. [c.88]

При смешанном контроле, в зависимости от того, какую реакцию сильнее тормозит ингибитор, электродный потенциал металла может изменять свое значение в положительную или отрицательную сторону и при равном торможении электродлых реакций остаться таким же, как в исходном электролите. Когда ингибитор увеличивает лишь эффективность катодного процесса, а металл остается в частично запассивированном состоянии, потенциал ме- [c.88]

Можно доказать, что анодный ингибитор при смешанном контроле коррозионного процесса будет всегда значительно сильнее сокращать активную часть электрода, чем уменьшать коррозионный ток. Воспользуемся для этой цели уравнением, определяющим силу коррозионного тока. Для полностью заполяризо ванной системы R мало по сравнению с поляризационным сопротивлением, и уравнение (3,11) принимает вид [c.89]

Процессы, протекающие со смешанным контролем, можно ускорять, влияя на кинетику обеих электродных реакций. В тех случаях, когда скорость коррозионного процесса определяется также сопротивлением электролита, т. е. омическим падением потенциала, можно ускорить испытания, увеличивая электропроводность среды. Это применимо чаще всего к макросистемам, поскольку омическое падение потенциала в микроэлемен- [c.8]

Для испытаний ускоренных коррозионных процессов со смешанным контролем применяют комбинированные методы — методы, ускоряющие обе электрохимические реакции. К ним можно отнести испытания в растворах. хлористого натрия, содержащих 0,1 % Н2О2. Введение в растворы кислот небольшого количества хлористого натрия при испытании металлов, находящихся в пассивном состоянии, также будет способствовать увеличению скорости коррозии за счет влияния хлор-иона на анодный процесс. [c.35]

Смешанный контроль обнаруживается тогда, когда скорость коррозии почти в одинаковой степени определяется как катодной, так и анодной реакциями. Примером коррозии при смешанном контроле может служить коррозия стали в нёокисляю-щих кислотах. Коррозионный потенциал металла в случае смешанного контроля сдвинут примерно на одинаковое расстояние от анодного и от катодного потенциалов в разомкнутом элементе (рис. П-30, в). [c.48]

При более высоких концентрациях (40—90 г/л uS04- 5Н2О) МОЖНО] выделить три стадии цементации. В начале процесса катодная реакция протекает с диффузионным, а анодная — со смешанным диффузионно-электрохимическим контролем, затем анодная реакция нагаинает лимитироваться диффузией, а катодная протекает со смешанным контролем. [c.129]

В частном случае смешанного контроля процесса, т. е. при близких скоростях разряда и молизации водорода (особенно, когда эти скорости имеют большую величину) наводороживание также, невидимому, возможно, однако в меньшей степени, чем при чисто ре-рюмбинанионном контроле. [c.11]

Из уравнений (7) — (9) видно, что при увеличении произведения ((3 / ) природа контроля должна закономерно изменяться от электрохимического к смешанному, а затем — к диффузионному контролю. Эта закономерность может быть использована для дополнительной проверки выводов, получаемых с помощью метода потенциостатической хроноамперометрии. Величину произведения для этого можно изменять, изменяя, например, Q (практически потенциал электрода), и сравнивать данные, относящиеся к одинаковому моменту времени. Можно, наоборот, при заданном Q следить за изменением природы контроля во времени. Последний случай иллюстрируется схемой, взятой из [3] и приведенной на рис. 2, на которой видны все три области при малых / — область электрохимического контроля, при средних — область смешанного контроля и, наконец, при достаточно больших i — область диффузионного контроля. Время перехода к чистодиффузионному контролю т можно оценить из условия [c.83]

Из рис. 3 видно, что наклон прямых при увеличении анодного потенциала увеличивается. Поскольку Дф во всех случаях было одинаковым, из этого следует, что перенос через окисел облегчается при увеличении потенциала, что, скорее всего, связано с увеличением миграционного коэффициента. Из рис. 3 также видно, что при малых временах зависимость тока от времени уменьшается. В этих условиях прямые удается получить только в координатах I — что, согласно уравнению (7), указывает на смешанный контроль процесса. При еще меньших t зависимость от времени исчезает совсем. Таким образом, при заданном потенциале наблюдается описанное выше закономерное изменение контроля процесса во времени. По мере пассивации серебра при сдвиге в область более анодных потенциалов наблюдается уменьшение абсолютных значений тока. Контроль при этом постепенно становится смешанным, а на глубокопассивном серебре — чистоэлектрохимическим (рис. 4). Экстраполируя прямые, изображенные на рис. 4, на = О, получаем, согласно уравнению (8), токи, не искаженные концентрационной поляризацией, /а (Аф). На рис. 5 они даны в зависимости от потенциала. Сравнивая кривую I со стационарной потенциостати- [c.86]

В кислой области (pH < 4) диффузия кислорода уже не контролирующий фактор и коррозионная реакция частично определяется скоростью выделения водорода. Эта величина зависит от перенапряжения водорода на различных примесях и фазах, имеющихся в специальных сталях и чугунах. В этой области pH скорость значительно повышается и на скорость коррозии начинает влиять анодная поляризация (смешанный контроль). Так как цементит (РезС) представляет фазу с низким перенапряжением водорода, сталь с малым содержанием углерода корродирует в кислотах с меньшей скоростью, чем высокоуглеродистая сталь. Существенно влиять на скорость коррозии может также термическая обработка, определяющая количество и размер цементитных частиц. Кроме того, в кислотах холоднокатаная сталь корродирует быстрее, чем отожженная или сталь со снятыми напряжениями, потому что в результате холодной обработки образуется мелкодисперсная структура с низким перенапряжением. [c.87]

Кислые соли представляют собой соли, которые, гидро-лизуясь, образуют кислые растворы, вызывающие коррозию со смешанным контролем (выделение водорода и кислородная деполяризация) со скоростью, соответствующей скорости коррозии в кислотах при таком же значении pH. Пример таких солей — А1С1з, Ы 504, МпС12 и РеОг. [c.96]

Классификация реакций. Как уже было объяснено на стр. 284, коррозионные явления удобно разделить на дв з класса в зависимости от того, регулируется (контролируется) лн скорость коррозии катодным процессом или анодным, хотя очень распространены и промежуточные случаи (смешанный контроль). Действие кислоты на цинк представляет пример катодного контроля этот вид коррозии сильно ускоряется в присутствии примесей, способствующих катодной реакции — удалению водорода. Коррозия железа в кислотах контролируется частично катодно, однако, в этом случае Хор установил, что анодная реакция оказывает также значительное влияние. Это является следствием естественного медленного перехода железа из металлической фазы в раствор (см. стр. 451), а не относится за счет присутствия защитной пленки на металле. Рэм установила, что скорости коррозии в серной кислоте, насыщенной закиеной сернокислой солью железа, и в кислоте, вначале свободной от этой соли, практически одинаковы, хотя насыщение сернокислой закиеной солью железа должно было бы благоприятствовать образованию пленки. С другой стороны, коррозия свинца в серной кислоте замедляется вследствие образования анодной пленки. Очевидно, это также справедливо и [c.350]

При этом предполагается смешанный контроль , частично анодный, частично катодный (стр. 792) при чисто катодном контроле добавление анодного стимулятора не оказывало бы лияння на суммарное выделение водорода. [c.366]

Речь идет об обезвожеииых аиротоииых органических растворителях, жидком броме, расплавленной сере и др. Основными стадиями процесса являются диффузия Ох к поверхности, его хемосорбция, химическая реакция с металлом, десорбция продуктов и их диффузия в объем неэлектролита. Две последние стадии могут отсутствовать нри образовании плепки. В зависимости от растворимости и защитной способности иленки возможен кинетический, диффузионный или смешанный контроль. При наличии прослойки воды между металлом и неэлектролитом происходит электрохимическая коррозия. [c.13]

Характер опытной зависимости k от t в ряде процессов бывает обусловлен соизмеримостью торможений двух или более элементарных их стадий с разными величинами энергий активации (например, смешанным диффузионнокинетическим контролем или контролем диффузией через двухслойную окалину). Так, для процессов окисления металлов, описываемых во времени уравнением (113), значения кажущейся энергии активации процесса, вычисленные из наклона прямых g = f (1/Т) [c.123]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...