Изменение поляризуемости

Отметим, прежде всего, что вынужденные колебания электрона описываются набором гармонических функции с частотами /со (/ = = О, 1, 2, 3,. ..), кратными частоте вынуждающей силы, т. е. частоте поля. Оптические явления, обусловленные кратными гармониками в смещении электрона, будут рассмотрены в следующих параграфах. Здесь же следует обратить внимание на изменение поляризуемости молекулы по отношению к колебаниям с частотой со. Из выражения (235.7) можно увидеть, что эта поляризуемость равна [c.836]

Действительно, интенсивность линии частоты V в спектре комбинационного рассеяния определяется тем, насколько значительно меняется поляризуемость молекулы при колебании, соответствующем этой частоте. Интенсивность же инфракрасной линии поглощения той же частоты зависит от того, насколько хорошо реагирует молекула на электромагнитное поле проходящей световой волны. Эта реакция определяется изменениями электрического дипольного момента молекулы при соответствующем колебании. Изменение поляризуемости и изменение дипольного момента могут быть по-разному выражены при различных колебаниях. Поэтому одни из этих колебаний будут лучше проявляться в инфракрасных спектрах, другие — в комбинационных. [c.128]

Появление лазеров привело к наблюдению в электрич. полях оптич. частоты многих электрооптич. эффектов, известных ранее только для постоянного поля, а также к наблюдению новых явлений Э., связанных с изменением поляризуемости атомов и молекул при их возбуждении. К их числу относятся образование фазовых дифракционных решёток в интерференц. поле интенсивных когерентных световых потоков. Характерная особенность электрооптич. явлений в полях оптич. частоты—их резонансный характер. [c.589]

Физические причины нелинейности показателя преломления разнообразны (см., например, [1]). Существенными оказываются ангармонизм электронного и колебательного откликов атомов и молекул, изменения поляризуемости за счет ориентации анизотропных молекул в световом поле, изменения плотности среды, обусловленные электрострикцией и нагревом. [c.68]

В процессе резонансного поглощения лазерного излучения ИК-Диапазона молекулярными газами атмосферы происходит перераспределение молекул по энергетическим уровням внутренних степеней свободы. Изменяется коэффициент поглощения газа за счет насыщения поглощения [42]. Изменение заселенностей уровней смеси газов приводит к нарушению термодинамического равновесия между колебаниями молекул и их поступательным движением, в результате чего происходит кинетическое охлаждение среды [35]. Образование и накапливание возбужденных молекул азота вследствие резонансной передачи возбуждения от молекул СО2 приводит к изменению поляризуемости среды [16]. Все эти эффекты, возмущая комплексную диэлектрическую проницаемость среды, способны существенно преобразовать энергетику импульсов ИК-лазеров в атмосфере [64]. [c.15]

Комплексный показатель преломления п — п — in любого материала зависит от длины волны падающего света (при его малой интенсивности) и температуры. Зависимость действительной п(Л) и мнимой х(Л) частей комплексного показателя преломления от длины волны описывается теориями дисперсии, основанными на классических или квантовомеханических представлениях [3.5-3.8]. При изменении температуры изменяются средние расстояния между атомами и амплитуда их колебаний, что приводит к изменению поляризуемости, а также макроскопической диэлектрической восприимчивости и диэлектрической проницаемости вещества. [c.73]

Если изменение поляризуемости с расстоянием невелико, то можно приближенно выразить функцию а х) только двумя первыми членами разложения ее в ряд Тэйлора вблизи положения равновесия агд атома, Математически это можно записать так [c.150]

Выберем, далее, молекулярную систему координат таким образом, чтобы направление оси С совпадало с осью вращения молекулы. Изменения поляризуемости a J со временем будут определяться углом Ф( ), который задает величину поворота вокруг оси С. Ф представляется в виде суммы, Ф = ср- -д, где ср — угол, соответствующий какой-либо равновесной ориентации, которая в результате случайных поворотных блужданий может меняться, а д — величина углового смещения при вращательном качании. [c.320]

Первый член этого выражения характеризует температурное изменение показателя преломления стекла за счет изменения поляризуемости, т. е. за счет сдвига частот и изменения формы резонансных полос поглощения атомов стекла при постоянной плотности. Второй член определяет изменение пх за счет уменьшения плотности стекла с ростом температуры. Значение (и знак) коэффициента Рт определяется соотношением этих двух его составляющих и может быть как положительным, так и отрицательным. Последне е [c.18]

Таким образом, мы видим, что в рассматриваемом приближении данное нормальное колебание V обнаруживается в комбинационном спектре в том, и только в том случае, когда, по крайней мере, одна из шести составляющих изменения поляризуемости ,. .. отлична от нуля. Заме- [c.265]

Вследствие того что осцилляторы в рассматриваемом приближении являются независимыми, одновременно не могут происходить переходы, соответствующие двум или нескольким колебаниям. Аналогично случаю двухатомных молекул. при переходах в инфракрасном спектре изменение колебательного квантового числа Дг),- = 1, может происходить только при колебаниях, связанных с изменением дипольного момента, в комбинационном же спектре это правило отбора соответствует колебаниям, связанным с (линейным) изменением поляризуемости. При рассмотрении формулы (2,61) для колебательных уровней энергии, применимой в нашем приближении, видно, что частоты инфракрасных полос и комбинационных линий равны действительным частотам колебаний, выраженным в см [c.270]

Идентичные потенциальные минимумы вследствие равенства ядер 239, 244 инверсионные 239 Изменение нулевой энергии при реакции 558 Изменение поляризуемости 262, 264, 268, 271, 282, 293 Изомеры 239 оптические 38, 239, 243, 267 поворотные 372 Изоморфные точечные группы 129, 136, 138 Изотопический эффект вращательный 423, 466 колебательный 246 (глава II, 6) влияние ангармоничности 247, 251 для аксиальных молекул XYZ,, 253 для плоских молекул X Y., 252 для тетраэдрических молекул XY4 254 как средство идентификации наблюденных частот 247, 252 как средство изучения геометрической структуры 247 правило произведения Теллера — Ред-лиха 250 [c.601]

Такие условия работы анодных участков в районе дна развивающихся коррозионных трещин, повидимому, сделают их менее чувствительными к факторам, вызывающим изменение поляризуемости анодных участков на поверхности металла. [c.169]

Поскольку поляризуемость ау является симметричным тензором второго ранга, то (14.10) отлично от нуля только для ветвей колебаний, относящихся к неприводимым представлениям, характеризующим преобразования произведений координат х, у, г. В частности, к таким колебаниям относятся все полностью симметричные колебания. Для кристаллов с точечной группой симметрии Сгл и >2 согласно табл. 5 и 6 изменение поляризуемости [c.77]

Автоматическое поддержание заданных значений потенциала постоянными в течение длительного времени осуществляют, применяя специальные приборы — потенциостаты различных конструкций. Главной составной частью потенциостата является усилительно-регулирующее устройство, на вход которого подается два напряжения напряжение пары электродов (электрод сравнения и рабочий электрод) и напряжение эталонного источника (рис. 346). На выходе этого устройства создается ток, проходящий через ячейку и поляризуемый рабочий электрод в направлении, при котором разность напряжений на входе устройства становится достаточно малой. При изменении величины или знака эталонного напряжения изменяются величина и знак напряжения между электродом сравнения и рабочим электродом. Так как [c.457]

Поглощение света. Как следует из (11.15) и (11.16), поляризуемость атома и показатель преломления среды являются комплексными величинами. Это, как легко убедиться, означает, что при распространении плоской волны в данной среде помимо фазы меняется также и амплитуда. Если изменение фазы приводит к различию фазовой скорости света в среде от скорости света в вакууме, в ре- [c.271]

Так как указанные изменения в поляризуемости, обусловленные колебаниями атомов а молекуле, имеют периодический характер, то, следовательно, и интенсивность рассеиваемого света меняется периодически с частотой этих внутримолекулярных колебаний v Следовательно, рассеянный свет, частота которого должна быть равна частоте падающего света vo, является модулированным светом с частотой модуляции V/, что соответствует свету с измененной частотой Vo vг (см. Введение). Таким образом, этот вид рассеяния света должен сопровождаться изменением частоты падающего света наряду со светом начальной частоты должны появляться линии измененной частоты (спутники). Частота рассеянного света комбинируется, таким образом, из частоты падающего света и частоты внутримолекулярного (обычно инфракрасного) колебания. Отсюда название — комбинационное рассеяние. [c.605]

Перечисленные выше причины изменения показателя преломления связаны с воздействием поля световой волны на концентрацию и ориентацию молекул, т. е. на ее внешние степени свободы. Рассмотрим теперь влияние поля на поляризуемость молекулы. При выяснении этого вопроса будем исходить из простой классической модели, подробно обсужденной в 156. Согласно этой модели, поляризация среды определяется смещением х электронов из их положений равновесия, причем [c.835]

Таким образом, вследствие кубической ангармоничности (член -уг в уравнении (235.6)) световое поле оказывает влияние на поляризуемость молекулы, причем ее изменение пропорционально квадрату амплитуды (или интенсивности) световой волны, что и обусловливает дополнительный вклад в величину щА . [c.837]

Все сказанное об усилении рассеянного света относилось к стоксовой компоненте. Антистоксово рассеяние есть процесс, обратный стоксовому, и для него имеет место не усиление, а ослабление интенсивности. Причина появления мощного антистоксова излучения иная, и для ее выяснения целесообразно исходить из классических представлений о природе комбинационного рассеяния, изложенных в 162. Согласно последним комбинационное рассеяние возникает в результате модуляции поляризуемости молекул колебаниями их ядер.. Рассмотрим, ради простоты, случай двухатомной молекулы и обозначим через изменение расстояния между ядрами в сравнении с его равновесным значением. Дипольный момент молекулы, индуцированный полем световой волны, записывается в виде [c.856]

Такое классическое рассмотрение позволяет понять, что интенсивности комбинационных и инфракрасных линий данной частоты могут значительно отличаться друг от друга. Действительно, интенсивность комбинационной линии частоты V определяется тем, насколько значительно меняется поляризуемость молекулы а при колебании молекулы, соответствующем этой частоте. Интенсивность же инфракрасной линии абсорбции той же частоты будет зависеть от того, насколько хорошо способно возбуждаться это колебание под действием инфракрасного света подходящей частоты, т. е. насколько хорошо реагирует молекула на электромагнитное поле приходящей волны. Такая ее реакция определяется изменениями электрического момента молекулы при соответствующем колебании. Эти два изменения — изменение поляризуемости и изменение электрического момента — могут быть по-разному выражены при различных колебаниях. Поэурму одни из этих колебаний будут лучше представлены в инфракрасных спектрах, другие— в комбинационных. [c.605]

Изменение поляризуемости макроскопического образца сегпе-тоэлектрика во внешнем электрическом поле может осуществляться за счет следующих процессов 1) поляризация каждого домена может меняться по модулю 2) векторы поляризации отдельных доменов могут изменять свое направление (поворачиваться в направлении поля) 3) наиболее выгодно ориентированные домены могут увеличиваться в размерах за счет доменов с невыгодной ориентацией, т. е. может наблюдаться смещение границ доменов. [c.300]

С точки зрения квантовой механики колебание в ИК-спектре проявляется в том случае, если изменяется дипольный момент молекулы. Условием же получения спектра комбинационного рассеяния является изменение поляризуемости при колебании молекулы. Колебания подразделяются на два вида - валентные, при которых происходит изменение длины связи между атомами в молекулах, и деформационные, вызывающие изменение угла между связями. Однако на практике к деформационным колебаниям часто относят все невалентные колебания. Колебания молекул, происходящие с одной и той же частотой в различных плоскостях, называются вырожденными, а колебания атомных группировок в целом - скелетными. [c.199]

В приведенном рассуждении не учитывается изменение поляризации самой кристаллической решетки при возбуждении примесей, что оправдано для жестких сегнетоэлектриков. Изменение спонтанной поляризации связывается Леванюком и Осиповым с изменением поляризуемости, а не зарядового состояния примесного центра, как это предполагает Джонстон Г9]. [c.310]

На первом этапе возникновения нелинейных изменений происходит поглощение средой знергии излучения с последующей безызлучательной релаксацией, приводящей к повьпиению температуры среды. Повышение температуры ведет к увеличению знергии колебательных, вращательных и поступательных степеней свободы, что, в свою очередь, вызывает изменение поляризуемости среды, а редовательно, и ее показателя преломления. Это изменение наступает через время, в течение которого происходит безызлучательная релаксация возбуждения. Этот отрезок времени весьма мал с), и на его протяжении в среде не успевают произой- [c.56]

Критический рост концентрации свободных носителей заряда и температурный гистсрезис при переходе из диэлектрической фазы в маталлическую мо-Г 1 быть, 67,ЯС СБЫ п молели экситонного диэлектрика. Как было показано Моттом, электронный спектр кристалла с небольшим перекрытием двух зон подобен полуметаллу, что способствует локализации электронно-дырочных пар в виде экситонов. Их образование в кристаллической решетке повышает поляризуемость, электронная составляющая которой пропорциональна кубу рассто-Я1 ия электрона от положительного заряда. С изменением поляризуемости изменяется и фонониый спектр кристалла, поскольку возрастает его диэлектрическая проницаемость. [c.117]

Кроме того, кубичная ангармоничность [слагаемое бх в урав-нении (10.2)] вызывает изменение поляризуемости молекулы на основной частоте со. Объединяя члены с со8со/ в (10.3), находим, что эта поляризуемость равна [c.483]

Интенсивности в колебат. спектрах поглощения и исттускания зависят от изменения дипольного момента мо,пекулы при колебаниях, а интенсивнооти в колебат. спектрах комбинационного рассеяния — от изменения поляризуемости. Для двухатомной молекулы дипольный момент и составляющие тензора поляризуемости (вдоль оси молекулы) и = а (перпендикулярно оси молекулы) можпо разложить в ряд по степеням колебат. координаты д [c.295]

Рассеяние света на поляритоиах, обусловленных оптическими колебаниями ионов. Смещения ионов из положений равновесия могут изменять поляризуемость элементарной ячейки кристалла. Изменение поляризуемости, обусловленное смещениями ионов при а-й ветви колебаний, можно записать в виде [c.77]

Рис. 289. Изменение поляризуемости с частотой и четыре оптические области, связаииые с линией поглощения.

Изменение координат атомов х ведет за собой изменение поляризуемости молекулы хс1а с1х, что, в свою очередь, приводит к появлению разностно стоксовой частоты со = сОц - О. Условия усиления для стоксовой компоненты выполняются для всех направлений распространения без ограничений на вОлнОвЫС [c.285]

Неравномерное распределение тока по поверхности корроди-руюш,его металла, а также непостоянство условий в течение коррозионного процесса (например, изменение соотношения площадей Sa и SJ и трудности учбта этих изменений делают аналитические расчеты / и / ах по приведенным выше уравнениям приближенными. Эти расчеты можно использовать для сопоставления с действительно наблюдаемыми скоростями коррозии в целях подтверждения правильности предполагаемого механизма протекания процесса. Кроме того, анализ этих уравнений позволяет сделать важные выводы о влиянии различных факторов на скорость коррозии коррозирнный ток растет с увеличением Ео р процесса и падает с ростом R и поляризуемостей анодного и катодного процессов Яа и Р . [c.270]

Прямолинейное изменение потенциала с составом VxfiVx, относится к простейшему случаю одинаковой и линейной (с плотностью тока) поляризуемости анодного и катодного компонентов сплава и отсутствию каких-либо осложняющих обстоятельств. [c.298]

Изменения в поляризуемости могут наступить, если меняется конфигурация отдельных частей (атомов), составляющих молекулу, что всегда имеет место при колебаниях атомов., входящих в состав молекулы. Перемещения атомов при таких колебаниях могут вести к изменению внутреннего поля молекулы, ]зоздействующего на электроны, смещение которых под действием света и определяет [c.604]

Уменьшение энергии (2.17) соответствует возникновению силы притяжения между осцилляторами, которая изменяется обратно пропорционально седьмой степени расстояния и зависит от поляризуемости а. Поляризуемость, как известно, определяет также оптические свойства Кристалов, в частности дисперию света (изменение скорости света и показателя преломления среды в зависимости от частоты), поэтому молекулярные силы иногда называют дисперсионными. [c.66]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...