Кислородная деполяризация

Наибольшее значение в большинстве конкретных случаев электрохимической коррозии металлов имеют катодные реакции (342) — кислородная деполяризация и (332) — водородная деполяризация (деполяризация водородными ионами). [c.184]

Если заторможенности электродной реакции и диффузии соизмеримы, то суммарная скорость электрохимического процесса будет зависеть от обеих этих стадий смешанный диффузионно-кинетический контроль), т. е. поляризация процесса будет смешанной. Этот случай поляризации будет рассмотрен в дальнейшем на широко распространенном примере кислородной деполяризации (см. с. 240). [c.212]

Линии а и б на диаграммах соответствуют электрохимическим равновесиям воды с продуктами ее восстановления — водородом и окисления — кислородом. Область, заключенная между этими двумя линиями, является областью устойчивости воды. При потенциалах, лежащих вне этой области, вода термодинамически неустойчива при потенциалах, лежащих выше линии б, вода окисляется, а ниже линии а восстанавливается. При обратимых потенциалах алюминия, которые отрицательнее потенциалов, соответствующих линии б (в соответствии с гл. 12, п. 1, эта линия на рис. 151—153 нанесена для ро, = 0,21 атм), термодинамически возможна коррозия с кислородной деполяризацией, а для тех, ко- [c.220]

Г л а в а 12 КОРРОЗИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ С КИСЛОРОДНОЙ ДЕПОЛЯРИЗАЦИЕЙ [c.230]

Процессы коррозии металлов, в которых катодная деполяризация осуществляется растворенным в электролите кислородом по реакции (342), называют процессами коррозии металлов с кислородной деполяризацией. [c.230]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ВОЗМОЖНОСТЬ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ С КИСЛОРОДНОЙ ДЕПОЛЯРИЗАЦИЕЙ [c.230]

С кислородной деполяризацией корродируют металлы, нахо-дяш,иеся в атмосфере (например, ржавление металлического оборудования заводов) металлы, соприкасающиеся с водой и нейтральными водными растворами солей (например, металлическая обшивка речных и морских судов, различные охладительные системы, в том числе охладительные системы доменных, мартеновских и других печей, охлаждаемые водой шейки валков блюмингов) металлы, находящиеся в грунте (например, различные трубопроводы) и др. Коррозия металлов с кислородной деполяризацией является самым распространенным коррозионным процессом. [c.230]

Согласно уравнению (331), самопроизвольное протекание процесса коррозии металла с кислородной деполяризацией возможно [c.231]

Коррозия металлов с кислородной деполяризацией в большинстве практических случаев происходит в электролитах, соприкасающихся с атмосферой, парциальное давление кислорода в которой рог = 0,21 атм. Следова- [c.231]

СХЕМА КАТОДНОГО ПРОЦЕССА КИСЛОРОДНОЙ ДЕПОЛЯРИЗАЦИИ [c.231]

Катодный процесс кислородной деполяризации включает следующие последовательные стадии фис. 158) [c.231]

В большинстве практических случаев коррозии металлов с кислородной деполяризацией наиболее затрудненными стадиями катодного процесса являются в спокойных электролитах — диффузия кислорода, а при очень больших скоростях подвода кислорода к корродирующему металлу (сильное перемешивание электролита или очень [c.232]

Рис. 168. Схема катодного процесса кислородной деполяризации

Для процессов коррозии металлов с кислородной деполяризацией весьма характерна замедленность переноса кислорода к катодным участкам поверхности корродирующего металла. Это обусловлено малой концентрацией кислорода в электролитах вследствие плохой его растворимости в воде (рис. 161) и в водных растворах (рис. 162), медленностью диффузии кислорода через слой электролита, прилегающий к поверхности корродирующего металла, дополнительным затруднением диффузии кислорода часто образующейся на поверхности корродирующего металла пленкой вторичных труднорастворимых продуктов коррозии. [c.235]

Замедленность катодного процесса заметно влияет на скорость коррозии металлов с кислородной деполяризацией, а во многих случаях это влияние является преобладающим. Как указывалось в 2, наиболее затрудненными стадиями катодного процесса кислородной деполяризации, а часто и всего коррозионного процесса в зависимости от условий коррозии являются [c.243]

Во многих случаях коррозии металлов с кислородной деполяризацией диффузия кислорода определяет скорость всего коррозионного процесса. В этих условиях коррозионный ток (скорость коррозии металла) определяется только площадью и размерами [c.243]

Если в особо чистый металл вводить катодные примеси или структурные составляющие, то в условиях контроля катодного процесса диффузией кислорода это приведет, согласно уравнению (499), к увеличению путей диффузии кислорода и повышению скорости коррозии металла. Однако начиная с некоторой сравнительно низкой степени загрязненности катодными примесями, которая свойственна техническим металлам, дальнейшее увеличение катодных примесей или структурных составляюш,их мало влияет на скорость процесса. Н. Д. Томашов доказал, что при достаточно тонкой дисперсности катодов на поверхности металла или сплава, корродирующего с кислородной деполяризацией при ограниченной скорости диффузии кислорода, даже при сравнительно небольшой общей поверхности микрокатодов, практически используется весь возможный объем электролита для диффузии кислорода к данной корродирующей поверхности (рис. 168), т. е. микрокатоды работают так, как будто Ме- [c.244]

Смешанный диффузионно-кинетический контроль протекания катодного процесса, т. е. соизмеримое влияние на скорость катодного процесса перенапряжения ионизации и замедленности диффузии кислорода, по-видимому, наиболее распространенный случай коррозии металлов с кислородной деполяризацией, и довольно часто замедленность обеих стадий катодного процесса определяет скорость коррозии металлов. Этот случай коррозии металлов, [c.244]

Для защиты металлических конструкций от коррозии с кислородной деполяризацией в нейтральных электролитах (пресной и морской воде, водных растворах солей, грунтах) существуют следующие методы [c.247]

В связи с более отрицательным значением (Кн,)обр коррозия металлов с водородной деполяризацией является термодинамически менее вероятным процессом, чем коррозия металлов с кислородной деполяризацией. Коррозия металлов с преобладанием водородной деполяризации имеет место [c.250]

Как указывалось выше, кислородная и водородная деполяризации протекают параллельно и независимо друг от друга, однако возможно косвенное (вторичное) влияние водородной деполяризации на кислородную деполяризацию, в частности на предельную диффузионную плотность тока по кислороду 1д . [c.263]

Максимально возможная кислородная деполяризация [c.264]

Скорость водородной деполяризации равна скорости кислородной деполяризации [c.264]

Ч)обр- ( О.)обр-/ P-Q Q-G Полный контроль кислородной деполяризацией Преимущественный контроль кислородной деполяризацией Преимущественный контроль перенапряжением ионизации кислорода Преимущественный контроль диффузией кислорода Преимущественный контроль водородной деполяризацией [c.264]

Рис. 181. Влияние скорости водородной деполяризации на скорость кислородной деполяризации

При коррозионных процессах с кислородной деполяризацией, которые очень часто, протекая с катодным контролем, тормозятся и замедленностью реакции ионизации кислорода на катодных участках, и в значительной степени замедленностью диффузии кислорода к катодным участкам, общее сопротивление (поляризуемость) катодного процесса Р можно (по Н. Д. Томашову) количественно разделить на сопротивление катодной реакции Рр и сопротивление диффузии кислорода Рд. Это можно сделать на основании взятых из поляризационной коррозионной диаграммы величин коррозионного тока (точка В на рис. 185 — пересечение анодной и катодной кривых) и предельного диффузионного тока по кислороду /д (точка Е на рис. 185 — вторая точка [c.276]

Рис. 185. Поляризационные коррозионные диаграммы индекс / — коррозия металла с кислородной деполяризацией индекс 2 — коррозия металла со смешанной кислородно-водородной деполяризацией

Из п. 3 табл. 41 следует большая эффективность электрохимической катодной защиты при диффузионном контроле катодного процесса (например, кислородной деполяризации в неподвижных нейтральных электролитах) и малая ее эффективность при коррозии металлов в кислотах (малые значения Р ) и коррозии их в пассивном состоянии (большие значения Р ). [c.295]

Соответствующие расчеты показывают, что в атмосфере воздуха и водных растворах электролитов большинство металлов термодинамически неустойчиво. Так, если Ag, Си, РЬ и Hg не подвержены коррозии с водородной деполяризацией (см. табл. 38), то в присутствии кислорода воздуха все они термодинамически неустойчивы, так как возможна их коррозия вследствие кислородной деполяризации (см. табл. 35). [c.324]

Коррозия большинства металлов в нейтральных растворах (в воде и водных растворах солей) протекает с кислородной деполяризацией и ее скорость сильно зависит от скорости протекания катодной реакции ионизации кислорода и подвода кислорода к корродирующей поверхности металла, в то время как влияние pH растворов в нейтральной области (pH 4- -10) незначительно или даже отсутствует (например, для железа, цинка, свинца и меди 13 интервале pH = 4- -10 7-f-lO 6-4--8 соответственно). [c.343]

Особенно сильно этот фактор влияет на коррозию металлов в нейтральных электролитах, протекающую с кислородной деполяризацией. Он облегчает диффузию кислорода и часто меняет характер процесса и его контролирующую стадию. Так, при коррозии железа и стали в водопроводной воде (рис. 249) начальное [c.352]

При электрохимической коррозии металлов в нейтральных электролитах, протекающей с кислородной деполяризацией, повышение температуры снижает перенапряжение ионизации кислорода и ускоряет диффузию кислорода к поверхности корродирующего металла, но уменьшает растворимость кислорода (рис. 252). Если кислород не может выделяться из раствора при повышении температуры (замкнутая система, например паровой котел), то [c.356]

В табл. 35 приведены значения э. д. с. и изменения изобарноизотермических потенциалов коррозионных процессов с кислородной деполяризацией [c.231]

Э. д. с. ( 2вв)обр и изменение изобарно-изотермических потенциалов AGjgs коррозионных процессов с кислородной деполяризацией (Pq = 0,21 атм при 25° С и pH = 7) [c.232]

При определенном смещении потенциала в отрицательную сторону на катоде может начаться какой-либо новый процесс. В водных растворах таким процессом обычно является разряд водородных ионов, обратимый потенциал которого более чем на 1 В отрицательнее обратимого потенциала процесса ионизации кислорода. При достижении обратимого потенциала водородного электрода в данном растворе (КнЛобр на процесс кислородной деполяризации начинает накладываться процесс водородной деполяризации [кривая (1/hJo6pпроцесс катодной деполяризации будет соответствовать кривой (Ко обр A DEK на рис. 159, которую называют общй кривой катодной поляризации. [c.242]

Аэрационные пары (пары неравномерной аэрации), теория которых разработана Звансом, возникают на поверхности ряда металлов, корродирующих с кислородной деполяризацией при диффузионном или диффузионно-кинетическом контроле в результате того, что приток кислорода к одной части поверхности [c.245]

Водородная деполяризация в аэрированных водных растворах всегда сопровождается кислородной деполяризацией, так как (КоЛовр > (V H,)oep. т. е. кислородная деполяризация тер- [c.262]

Катодный деполяризационный процесс кислородной деполяризации начинается при обратимом потенциале кислородного электрода в данных условиях Уо,)обр- [c.263]

Концентрационная поляризация увеличивает суммарную поляризацию катодного процесса кислородной деполяризации — кривая (УоЛобр PPS, которая отвечает уравнению [c.263]

Иногда к катодным ингибиторам электрохимической коррозии металлов относят поглотители кислорода сульфит натрия NaaSOg, гидразин-гидрат N2H4-H20 и другие восстановители понижают скорость коррозии металлов с кислородной деполяризацией в нейтральных растворах, связывая деполяризатор—кислород по реакциям [c.349]

Катодная защита от коррозии (1984) -- [ c.48 , c.61 , c.157 , c.177 ]

Теория коррозии и коррозионно-стойкие конструкционные сплавы (1986) -- [ c.37 ]

Водный режим и химический контроль на ТЭС Издание 2 (1985) -- [ c.35 , c.38 , c.69 ]

Коррозия химической аппаратуры и коррозионностойкие материалы (1950) -- [ c.34 , c.42 , c.62 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...