Колебание и вращение

К тушению первого рода были отнесены все те процессы, в которых уменьшение выхода люминесценции вызывается химическими или физико-химическими воздействиями на невозбужденные молекулы исследуемого вещества. В этом случае часть энергии поглощенного света идет не на перевод молекул из невозбужденного в возбужденное состояние, а расходуется на их диссоциацию,, ионизацию или на увеличение энергии их колебания и вращения. Такие процессы развиваются с большой скоростью и происходят за время, соизмеримое с временем собственных колебаний молекул —10 с). [c.179]

Для введения переменных действие-угол случай колебаний и вращений маятника надо рассмотреть отдельно. [c.375]

В случае двухатомных и многоатомных газов вклад в термодинамич. ф-ции вносят также колебания и вращение молекул. [c.669]

Синхронизация н захватывание относятся к важнейшим нелинейным эффектам. Явление синхронизации состоит в том, что несколько искусственно созданных или природных объектов, совершающих при отсутствии взаимодействия колебательные или вращательные движения с различными частотами (угловыми скоростями), при наличии даже весьма слабых связей (взаимодействий) начинают двигаться с одинаковыми или соизмеримыми частотами (угловыми скоростями), причем устанавливаются определенные фазовые соотношения между колебаниями и вращениями. [c.214]

В технике иногда различают самосинхронизацию и принудительную синхронизацию. В первом случае имеют в виду, что синхронизация и требуемые соотношения между фазами колебаний и вращений осуществляются естественным путем, т. е. под действием уже имеющихся в системе связей. Например, синхронизация генераторов электрических или механических колебаний (вибровозбудителей) часто про- [c.217]

Таким образом, для некрупных молекул, построенных из легких атомов, уже при температурах в несколько тысяч градусов следует учитывать взаимосвязь колебаний и вращения. Однако при таких температурах колебания атомов в молекуле имеют значительную амплитуду и их уже нельзя считать гармоническими. Эффект взаимосвязи колебаний и вращения следует рассматривать совместно с эффектом ангармоничности колебаний. Эти два эффекта в общем случае одного порядка. [c.235]

Потери энергии в переходных режимах работы электродвигателей. В переходных режимах работы силовых агрегатов (электродвигателей) возникают процессы синхронизации и захватывания частоты. Суть этих эффектов состоит в том, что несколько объектов, совершающих при отсутствии взаимодействия колебательные или вращательные движения с различными частотами (угловыми скоростями), при наличии даже весьма слабых связей (взаимодействий) начинают двигаться с одинаковыми или соизмеримыми частотами (угловыми скоростями), причем устанавливаются определенные фазовые соотношения между колебаниями и вращениями [68]. Такие эффекты экспериментально наблюдались при исследовании вибрационных полей электровоза, в переходных режимах работы электродвигателей. [c.127]

Отметим, что подобная ситуация может возникать как для различных компонентов (например в электронно-ионной плазме), так и для различных внутренних степеней свободы системы (скажем, для колебаний и вращений молекул). [c.83]

Рассмотрим более точную модель молекулы — колеблющийся ротатор. Если колебания и вращения были бы независимы, то энергия колеблющегося ротатора выражалась бы суммой колебательной и вращательной энергии, и для каждого колебательного уровня существовал бы стереотипный набор вращательных уровней. Однако даже из рис. 1.9, где приведена потенциальная кривая, видно, что для каждого колебательного состояния среднее межъядерное расстояние увеличивается с ростом V и поэтому должна уменьшаться величина вращательной постоянной В. Зависимость вращательной постоянной В от колебательного квантового числа и можно выразить следующим образом . [c.58]

Инфракрасная спектроскопия. Все вещества (кристаллы, жидкости, газы) поглощают в инфракрасном спектре в характерных для них спектральных диапазонах. Полосы поглощения, близкого к инфракрасному, могут быть отнесены к колебательным или вращательным полосам, по которьш можно судить о частотах колебаний и вращениях всей молекулы или отдельных ее частей относительно друг друга. [c.361]

Формулы (106) и (107) получены в предположении, что все колебания являются гармоническими, причем энергии колебаний и вращения молекулы рассматривались раздельно. В действительности это предположение осуществляется лишь приблизительно. Для учета влияния ангармоничности колебаний и влияния колебаний на уровни вращательной энергии предложены уравнения, [c.284]

График зависимости ф от называется фазовым портретом движения. Для указанного предельного случая, разделяющего колебание и вращение.математического маятника, фазовый портрет называется сепаратрисой. Её график согласно (3) показан на рис.2. [c.6]

Явление синхронизации состоит в том, что несколько объектов, совершающих при отсутствии взаимодействия колебательные или вращательные движения с различными частотами (угловыми скоростями), при наложении подчас весьма слабых связей начинают двигаться с одинаковыми или кратными частотами (угловыми скоростями) при этом устанавливаются определенные фазовые соотношения между соответствующими колебаниями и вращениями. [c.110]

Задача теории молекул состоит в том, чтобы найти соотношения ме ду физическими величинами, характеризующими молекулы, раскрыть сущность основных закономерностей, наблюдающихся в спектрах. Данную задачу современная теория выполняет в полной мере, и в настоящее время мы имеем весьма детальные представления о характере колебаний и вращений молекул. В этой теории применяются и методы квантовой механики (для решения таких задач, как определение возможных энергий вращения молекул, учет взаимодействия вращения и колебания в молекуле), и методы классической механики (для-расчета основных частот нормальных колебаний молекул). Очень большую роль играют свойства симметрии молекул принимая во внимание эти свойства, можно выявить характерные особенности спектра молекул различных типов и сильно упростить задачу расчета спектров, используя теорию групп. [c.6]

Достоинством книги является ясное и систематическое изложение рассмотренных вопросов. В отличие от книг и обзоров, посвященных в отдельности спектрам комбинационного рассеяния и инфракрасным спектрам, материал, относящийся и к тем и к другим спектрам, излагается параллельно, что позволяет дать наиболее полную характеристику колебаний и вращений молекул различного типа. Много внимания уделено вопросам симметрии, рассмотренным как в специальном введении к книге, так и при изложении свойств колебаний н вращений. Усвоению текста помогает большой иллюстративный материал в виде многочисленных схем и чертежей облегчает пользование материалом и очень подробный предметный указатель. Дано много полезных таблиц, суммирующих экспериментальные данные и содержащих результаты их интерпретации. Обширная библиография весьма полно охватывает иностранную литературу по рассматриваемым вопросам. [c.6]

Учитывая, кроме колебательных постоянных, взаимодействие колебания и вращения, Дарлинг и Деннисон [263] оценили значения коэфициентов при членах третьей и четвертой степени в выражении для потенциальной энергии (см. также Редлих [727]). [c.305]

Для учета взаимодействия колебания и вращения в многоатомной молекуле с точки зрения квантовой механики необходимо применить волновое уравнение (2,275) с оператором Гамильтона в его наиболее общем виде (2,276). Уровни энергии получаются путем решения задачи о возмущении, причем в качестве возмущающей функции берется разность между оператором Гамильтона вида (2,276) и оператором Гамильтона для гармонического осциллятора и жесткого ротатора, [c.403]

Правила отбора. Аналогично случаю двухатомных молекул, можно считать с хорошей степенью приближения, что правила отбора для чисто колебательного спектра и для чисто вращательного спектра остаются неизменными и при взаимодействии колебания и вращения (доказательство см. в разделе 26). Таким образом, также и для вращательно-колебательного спектра в инфракрасной области происходят только те колебательные переходы (см. табл. 55), для которых составляющая собственного момента относится к типу симметрии 1 или составляющие и Му относятся к типу симметрии П (где значок и для точечной группы Соо следует опустить), т. е. только те колебательные переходы, для которых [c.408]

Правила отбора. Аналогично инфракрасным спектрам, правила отбора колебательных переходов в комбинационных спектрах при взаимодействии колебания и вращения остаются с хорошей степенью приближения неизменными [c.426]

Пренебрежем на время взаимодействием между колебанием и вращением, т. е. положим В = В" и А = А". Тогда все подполосы точно совпадут [c.447]

Учтем теперь небольшое различие уровней А и А , обусловленное взаимодействием между колебанием и вращением. В этом случае будут наблюдаться два эффекта во-первых, линии ветвей Р и в каждой подполосе уже не будут равностоящими, а будут сходиться таким же образом, как и в случае полос линейных молекул линии ветвей Q перестанут точно совпадать друг с другом, хотя, вообще говоря, и не будут разрешены во-вторых, не будет иметь места и точное совпадение подполос. [c.448]

Невырожденные колебательные состояния. В нулевом приближении энергия вращающейся и колеблющейся молекулы, являющейся сферическим волчком, равна, очевидно, простой сумме колебательной и вращательной энергий, рассмотренных выше. Как и прежде, в первом приближении взаимодействие между колебанием и вращением может быть учтено, если в выражение для вращательной энергии 57(7- -1) [см. уравнение (1,51)] ввести эффективное значение В[т1] постоянной В, усредненное по колебанию. По аналогии с прежними [c.474]

Идея альфа-частичного строения ядра была выдвинута снова в предвоенныс (1937—1938) годы в новом ва-рианте. В этом варианте было предложено рассматривать а-частицы не как стабильные долгоживущие объекты, а как короткоживущие, но сравнительно устойчивые образования, возникающие внутри ядра. Через некоторое время t после своего возникновения а-частицы распадаются на составные части. Это время t должно быть больше периода колебания и вращения а-частичного образования. Продукты распада данной и других распадающихся а-частиц перестраиваются в новые а-частицы и т. д. [c.176]

Таким образом, метод комбинационного рассеяния света дает возможность, работая в видимой области, исследовать колебания и вращение молекул, частоты которых расположены в инфракрасной части спектра. Частота, интенсивность, поляризация линий комбинационного рассеяния непосредственно характеризуют строение и свойства исследуемых веществ. Поэтому комбинационное рассеяние нащло широкое применение в качественном и количественном анализе химических соединений. [c.129]

Оценим качеетвенно температуру Т , ниже которой такое раздельное раеемотрение колебаний и вращения законно. [c.234]

Важной особенностью этой задачи является то, что при ее решении, строго говоря, нельзя пользоваться колебательными термодинамическими функциями, вычисленными в гармоническом приближении. Действительно, если ограничиться в разложении потенциальной энергии членами, квадратичными по отклонению от равновесного расстояния между атомами, то в таком (осцилляторйом) потенциальном поле (кривая 1 на рис. 68) возможно только финитное движение атомов с дискретным спектром энергий, а разрыв молекулы на атомы в этом приближении описан быть не может. Диссоциация, строго говоря, может быть описана при учете ангармоничности колебаний, а также связи колебаний и вращений. При этом возникает потенциальный барьер (кривая 2 на рис. 68) и возникает возможность перехода в сплошной спектр — относительное движение атомов становится инфинитным. Такое строгое решение задачи о диссоциации является, [c.240]

Для получения спектров испускания двухато.мных и простых многоатомных молекул используются различные источники света (пламена, печи, электрические дуга, газоразрядные трубки и т.д.). Наиболее просты и удобны в работе различные типы газового разряда, которые подразделяются на плазму высокого и низкого давления. Их различие состоит в том, что в плазме высокого давления все частицы находятся в термодинамическом равновесии, а в плазме низкого давления (обычно давление газа ниже 1 — 10 мм рт. ст.) равновесия между нейтральными и заряженными частицами нет нет также равновесия между поступательной энергией частиц и энергией их колебания и вращения. К первому типу разряда относятся дуговой и искровой разряды, а ко второ-.му — тлеющий и высокочастотный разряд и разряд в полом катоде. [c.133]

Ознакомление с техникой ИК-спектроскопи . Освоение методики работы на ИК-спектрофотометре. Ознакомление с ИК-сиект-рами поглощения газов и системой энергетических состояний, связанных с колебанием и вращением двухатомных молекул. Измерение враидательной структуры ИК-полосы одного из газов (СО, НС1, НВг) или их смеси с целью определения межъядерного расстояния, частоты колебания, силовой постоянной и термодинамических функций. [c.184]

Молекула СОа является линейной, симметрии бездипольной. Наличие трех атомов обусловливает число независимых степеней свободы (число координат), характеризующих положение N ядер, равное ЪМ— 3-3 = 9. При этом 3 координаты характеризуют движение молекулы как целое, а остальные ЗЫ— 3 = 6 — относительное расположение ядер в молекуле при ее колебаниях и вращении. Для линейной молекулы, которой является молекула СОг, вращательных степеней свободы две. Таким образом, колебательных степе- [c.116]

Рис. 2.19. Схема энергетических уровней красителя. Слева изображена группа синг-летных состояний, которые расщепляются далее вследствие колебаний и вращения (см. текст). Справа показана группа три-плетных состояний.

Развитие кваптовой физики привело к выводу о возможности кваптовапия Э., т. е. к установлению того факта, что в нек-рых случаях Э. системы может принимать только дискретный (прерывный) ряд значений. Это имеет место, нанр., по отношению к Э. излучения атомов и молекул, Э. колебаний и вращений молекул. [c.532]

Выражение (2,266) для колебательных уровней энергии или его эквивалент (2,268) (см. ниже) были действительно выведены Борном и Броди [170] путем сравнительно длинных вычислений, основанных на старой квантовой теории, и Боннером [162], Кингом [502], Шефером и Нильсеном [780] и Дарлингом и Деннисоном [263] из волнового уравнения. Эти авторы, кроме того, получили выражения колебательных постоянных потенциальной энергии (2,262) (см. также Шефер и Ньютон [778]). Как и следовало ожидать, они нашли, что ш. зависят только от силовых постоянных k (точно так же как и при пренебрежении ангармоничностью см. выше), а x зависят, кроме того, и от коэфициентов при членах в третьей и четвертой степени. В случае нэлинейной молекулы XY имеются шесть постоянных ангармоничности Хц и в то же время двенадцать таких коэфициентовСледовательно, их невозможно определить из постоянных x до тех пор, пока постоянные x не определены также и для изотопической молекулы или если не сделано предположение, что некоторые потенциальные постоянные равны нулю (см. Редлих [727]). Однако взаимодействие колебания и вращения (см. гл. IV) приводит к дополнительным уравнениям для кубических постоянных, которые можно применить для их определения даже в том случае, если спектры изотопических молекул не изучены экспериментально. В действительности, до настоящего времени использован только этот метод и то только для двух молекул O.j (Деннисон [280]) и НоО (Дарлинг и Деннисон [263]). [c.224]

Взаимодействие колебания и вращения также обусловливает появление вращательной постоянной D (см. гл. I, раздел 1), отражающей влияние центробежного растяжения. Это влияние совершенно так же, как и в случае двухатомных молекул, будет несколько различным для различных колебательных уровней, т. е. вместо постоянной D в (1,1) мы должны ввести постоянную можно ожидать, что для постоянной будет справедлива формула, аналогичная (4,2). Так как, однако, постоянная D уже сама по себе всегда дает лишь очень малый поправочный член, то ее зависимостью от ко тебатель-ного квантового числа обычно можно прс небречь, по крайней мере, во всех практических случаях, известных до сих пор. Действительно, даже влияние постоянной D было установлено лишь для очень небольшого числа линейных многоатомных молекул. [c.399]

Пренебрежем на время взаимодействием колебания и вращения, т. е. положим А — А, В = В". Тогда линии ветвей Q в каждой подполосе совпадут при и различные ветви Q, сог гасно (4,59), образуют систему равно- [c.453]

Правила отбора. Совершенно аналогично случаю линейных молекул и молекул, являющихся симметричным волчком, до тех нор, пока взаимодействие колебания и вращения не слин1ком велико, правила отбора для переходов между колебательными уровнями во вращательно-колебательном спектре и в чисто колебательном спектре совершенно одинаковы (табл. 55). В частности, основное состояние может комбинировать (в инфракрасном поглощении) только с колебательными состояниями типа Еа. Правило отбора для вращательного квантового числа J также обычное [c.481]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...