Линейные молекулы полосы

Когда молекулы расположены в неопределенном порядке, структура вещества называется аморфной. Если молекулы располагаются с соблюдением определенной закономерности при сохранении между ними одинаковых расстояний, структура вещества носит название кристаллической. Кристаллическая структура вещества проявляется в таких его оптических свойствах, как двойное лучепреломление, образование интерференционных полос при просвечивании и в его механических свойствах. Полиэтилен может служить примером кристаллического полимера. На отдельных участках линейные молекулы полиэтилена входят в тесное соприкосновение и расстояние между ними становится соизмеримым с расстоянием между атомными комплексами внутри молекулы. Эти участки плотной упаковки молекул называются кристаллитами. Кристаллиты полиэтилена и вообще кристаллического полимера расположены относительно друг друга под различными углами, между ними образуются пустоты и пространства, заполненные аморфными частями молекул. Поэтому, строго говоря, абсолютно кристаллического строения нет и у кристаллических полимеров. [c.12]

В дипольном приближении для перпендикулярных по-лос, т. е. для полос с дипольным моментом перехода, перпендикулярным к оси молекулы, правила отбора Ы = = +1 0 —1, которым соответствуют / -, Q- и Р-ветви, а для параллельных полос Д/ = +1, т. е. отсутствует Q-ветвь. Для линейных молекул, каковой является и молекула СО2, при валентных колебаниях дипольный момент перехода направлен по оси молекулы и таким валентным колебаниям соответствуют параллельные полосы, а при деформационных—перпендикулярные полосы. Молекула СО2 обладает активными в ИК-спектре параллельной полосой Vg (001) — и перпендикулярной Vg (01 0) — [c.118]

Типы инфракрасных полос. В соответствии с приведенными выше правилами отбора в инфракрасных спектрах линейных молекул могут появляться полосы следующих трех типов [c.409]

Полосы 2 — S (тип 1). В несимметричных линейных молекулах (точечная группа Соо г/) колебательные полосы и — Е" и будут иметь струк- [c.409]

В дальнейшем мы увидим, что ни сферические, ни симметричные, ни асимметричные волчки не могут иметь инфракрасных полос, состоящих из отдельных ветвей Я и / , разделенных нулевым промежутком. Наоборот, если для некоторой молекулы найдена такая простая структура инфракрасной полосы, то отсюда однозначно вытекает без каких-либо дальнейших точных измерений, что эта молекула является линейной. Например, из подобной тонкой структуры полос, показанных на фиг. 103—106, следует, что молекулы NjO, H N, СО и С Нз являются линейными (под линейной молекулой мы, конечно, подразумеваем молекулу с линейной равновесной конфигурацией). Вследствие наличия нулевой энергии перпендикулярных колебаний, которая имеется даже в самом низком состоянии, ядра не лежат в точности на прямой в произвольный момент времени, а лишь в среднем находятся на прямой. [c.414]

Следует обратить внимание на то, что параллельные полосы симметричных волчков также состоят из ветвей Р, Q н R (см. раздел 2 настоящей главы). Поэтому само по себе наблюдение такой полосы с тремя ветвями не является достаточным доказательством линейности молекулы. [c.417]

Учтем теперь небольшое различие уровней А и А , обусловленное взаимодействием между колебанием и вращением. В этом случае будут наблюдаться два эффекта во-первых, линии ветвей Р и в каждой подполосе уже не будут равностоящими, а будут сходиться таким же образом, как и в случае полос линейных молекул линии ветвей Q перестанут точно совпадать друг с другом, хотя, вообще говоря, и не будут разрешены во-вторых, не будет иметь места и точное совпадение подполос. [c.448]

Если второй член этого уравнения мал по сравнению с расстоянием между последовательными линиями в подполосе (т. е. по сравнению с величиной 2В), то при средней дисперсии мы увидим, что параллельная полоса состоит из одной ветви Р, одной ветви Р и одной ветви Q, выродившейся в линию. Это показано на фиг. 122,6 . Из фиг. 122,6 и из предыдущего рассмотрения вместе с тем вытекает, что в отличие от перпендикулярной полосы линейной молекулы в данном случае каждая линия распадается на ряд составляющих J- - 1 составляющих в ветви / , J составляющих в ветви Р). [c.448]

Конечно, структура получающейся полосы сильно зависит от относительного значения моментов инерции. Мы можем ожидать более или менее простых закономерностей только в случаях, близких к предельным случаям симметричного волчка или линейной молекулы. Деннисон [279] вычислил уровни энергии с У=0, 1, 2, 3 и 4 плоской молекулы, для которой при десяти [c.499]

При р = 1 (/д = /д) полоса типа В, разумеется, тождественна полосе типа А. В случаях, близких к этому предельному случаю, полоса типа В, наблюдаемая при средней дисперсии, все еще будет состоять из некоторого числа приблизительно равноудаленных линий. При промежуточных значениях р структура полосы очень сложна, но по мере приближения к противоположному предельному с тучаю (р мало) мы снова имеем приблизительно симметричный волчок 1с = 1а Ь 1в- Однако в данном случае направление изменения дипольного момента перпендикулярно оси почти симметричного волчка и потому полоса типа В в отличие от полосы типа А будет иметь структуру перпендикулярной полосы симметричного волчка. Все это ясно видно при сравнении спектра в верхней части фиг. 156 и спектра, приведенного на фиг. 128. В предельном случае р = О мы получаем перпендикулярную полосу линейной молекулы, т. е. остается только одна из подполос (с ветвями Р, Q и / ) в верхнем ряду фиг. 156. [c.508]

Анализ инфракрасных полос асимметричных полчков 73, 514 линейных молекул 417 симметричных волчков 462 сферических волчков 482 Анализ колебательных частот, проверка по изотопическому соотношению 247 Ангармонические колебания 219 (глава 11, 5), 261 [c.597]

Инфракрасные вращательно-колебательные спектры (см. также Тонкая структура инфракрасных полос) асимметричных волчков 497 (глава IV, 46) линейных молекул 408 (г.тава IV, 16) молекул со свободным или заторможенным внутренним вращением 527 (глава IV, 56) [c.601]

Комбинационные частоты 269, 271 Контур неразрешенных полос как индикатор типа полос 416,473, 514 Контурные линии, представление потенциальных поверхностей 220 Координаты симметрии в системе валентных сил 164 Координаты смещения,отношение к нормальным координатам 81. 83, 86, 87, 95, 160, 183 Кориолисово взаимодействие в асимметричных волчках 495 в линейных молекулах 400 в симметричных волчках 429. 435, 463 в тетраэдрических молекулах 475, 480 доля во вращательной постоянной а 401 как причина появления запрещенных колебательных переходов 486 как причина снятия вырождения 433.435 как причина удвоения / 404 правила отбора 404, 443, 475, 479, 486, 495 Кориолисово расщепление влияние на структуру полосы 457, 469, 472,481, 486 [c.603]

Начало подполосы 447, 453, 457, 461, 468 Начало полос линейных молекул 410, 414, 419 симметричных волчков 448, 453, 455, 457, 459, 472 [c.616]

Параллельные колебания 294, 310, 315 Параллельные полосы линейных молекул (см. также полосы — Е) 296, 409 молекул со свободным или заторможенным внутренним вращением 529 симметричных волчков 230, 336, 443, 445, 447 [c.618]

ПОЛОС типа А 500 полос типа В 505 полос типа С 511 линейных молекул 27, 401 полос П —418 полос П —415 полос 410 [c.624]

Уравнение Ванга для уровней энергии асимметричного волчка 60, 489 Уравнение Шредингера 89, 118, 227 Уравнение Рея длд уровней энергии асимметричного волчка 60 Уран, полосы СН4 в спектре 331 Уровни энергии вращательные асимметричных волчков 57, 58, 59, 63, 489 (глава IV, 4а) линейных молекул 26, 27, 398 (глава [c.625]

Ч. V 8 , число вращений вокруг осей х, у, г данного типа симметрии 251 Д, нарушение соотношения Ус в плоских молекул 490 А, типы симметрии (характеры) точечной группы 127, 144, 156, 15Э, 230, 274 Ag, Д , типы симметрии (характеры) точечной группы 134, 158, 274 Д, Д , Дц, колебательные состояния линейных молекул, их вращательные уровни 399, 401 Д—Д инфракрасные полосы (переходы) линейных молекул 409 Д—II инфракрасные полосы (переходы) линейных молекул 409 Д—комбинационные линии линейных молекул 297, 427 полная энергия состояний 532 Евн,. пост.> внутренняя энергия и энергия поступательного движения 532 [c.641]

II—Д, инфракрасные полосы (переходы) линейных молекул 414, 415 И—П, инфракрасные полосы (переходы) линейных молекул 409, 414, 418 II—П, комбинационные полосы линейных молекул 426 [c.642]

И—S, инфракрасные полосы (переходы) линейных молекул 409, 414, 415, 416, 419 [c.642]

II -S, комбинационные полосы линейных молекул 427 р, степень деполяризации 267 [c.642]

На фиг. 59 показаны переходы между колебательными уровнями при электронном переходе П — S в линейной молекуле без расщепления и с расщеплением уровней из-за электронно-колебательного взаимодействия. Показаны только уровни, соответствующие возбуждению деформационного колебания. Внизу приводится схематический вид спектров. Переходы образуют три секвенции Ау = -f 2, О и —2, из которых секвенция с Аг = = О значительно интенсивнее других. При низкой температуре должны наблюдаться только полосы 2-0 и 0—0. Как видно из фиг. 59, б, влияние электронно-колебательного взаимодействия проявляется в том, что некоторые одиночные переходы (фиг. 59, а) расщепляются на две или три компоненты. В гл. I, разд. 2, уже говорилось о том, что расщепление может быть весьма значительным, часто даже намного большим, чем расстояние между полосами в секвенции. На фиг. 59 пунктиром показаны некоторые переходы, запрещенные правилом отбора (И,30) в предельном случае, когда отсутствует электронно-колебательное взаимодействие, однако они могут происходить в соответствии с более общим правилом (11,19) (см. разд. 1, б, у). Так, например, в левой части фиг. 59, б показан переход с колебательного уровня А на колебательный уровень S он запрещен правилом отбора (П,30). Однако электронно-колебательный верхний уровень относится к типу П, и поэтому при наличии электронно-колебательного взаимодействия в соот- [c.158]

Вспоминая примеры, приведенные в предыдущей главе, мы видим, что из одной только грубой структуры колебательного спектра трудно делать определенные заключения о линейной структуре молекулы, в особенности потому, что некоторые полосы могут не обнаруживаться в наблюденном спектре вследствие их слабой интенсивности, но не вследствие их действительного отсутствия в спектре. Доказательство линейности молекулы на основании тонкой структуры колебательных полос свободно от такого возражения. Более того, наличие или отсутствие чередования интенсивности в такой простой полосе с несомненностью показывает, является ли линейная молекула симметричной (точечная группа Doa h) или несимметричной (точечная группа Соо л)- Таким путем Плайлер и Баркер [703] впервые доказали, что молекула N 0 имеет структуру N — N-—О, а не N-—О —N (см. фиг. 103). Аналогичным образом, наблюдение чередования интенсивности для молекулы С Н. (фиг. 106) и отсутствие половины линий для молекулы СОз (фиг. 105) доказывает, что эти молекулы являются симметричными [c.414]

В качестве примера на фиг. 123 показана параллельная полоса молекулы СНзР в обычной инфракрасной области (основная частота Vз) и на фиг. 124 — параллельная полоса молекулы СН3—С =С—Н в фотографической инфракрасной области (обертон ЗvJ). На втором снимке хорошо видно схождение линий. Из среднего расстояния между линиями в полосах получено грубо приближенное значение для величины 2В. Для более точного определения постоянных и необходимо применять такой же метод, как и для линейных молекул (см. также ниже). [c.448]

Формула для линий каждой подполосы (при заданных числах К и К") совершенно точно совпадает с аналогичной формулой для полос линейных молекул. Однако формула для нулевых линий (ветвей О) подполос является отличной, так как в выражении для уровней энергии верхнего состояния (4,42) мы теперь имеем дополните. 1ьный член + 2Л г,]С,-Л, где С,- — с точностью до постоянного множителя /г/2" является ко.юбательным моментом количества движения верхнего колебательного состояния. Поэтому. мы получаем для вместо (4,59) выражение [c.457]

Анализ инфракрасных полос, моменты инерции и междуатомные расстояния симметричных волчков. Если в параллельной полосе не разрешена тонкая структура К (т. е. при совпадении всех подполос), полоса имеет в основном ту же структуру, что и перпендикулярная полоса линейной молекулы, и мы можем найти значения вращательных постоянных В и В" таким же способом, как и ранее, а именно из комбинационных разностей (]) = = R J) — P J) и J) = R J— ) — P J- - ) соответственно (см. стр. 419). Применяя этот способ к параллельным полосам, воспроизведенным на фиг. 123 и 124, мы получаем постоянные В 1 наряду с другими величинами, собранными в приводимой ниже табл. 132. Разумеется, разность А,Р" ), полученная иэ различных параллельных полос одной и той же молекулы, должна быть одинаковой при каждом из значений У, если нижнее состояние является общим. Помимо этого, сумма частот двух последовательных линий в чисто вращательном спектре также должна быть точно равна соответствующему значеник> разности во вращательно-колебательном спектре [c.462]

Исчезающие линии в подйолосах параллельных и перпендикулярных полос симметричных волчков 447, 455 Исчезающие линии в полосах П—II и П—Ц линейных молекул 415, 417 [c.602]

Р , Ру, Р , Р , Р-, Р , составляю Цие индуцироианного дипольного момента 263 Р , Ру. P . операторы полного момента количества движения 226. 403, 431 P , составляющая полного момента количества движения ikj оси волчка 36, 38 PQR, структура ветвей параллельных полос симметричных волчков 448 (], постоянная удвоения типа I 407, 419, 423 q , координаты смещения 86, 222 Q, ветвь в инфракрасных полосах асимметричных волчков 501, 507, 511, 514 линейных молекул 409, 414, 415, 417 [c.637]

Легко видеть, что если в спектре линейной молекулы проявляются возбужденные уровни пернендикулярного колебания (например, при испускании света или нри поглощении при высокой температуре), то колебательная структура спектра может оказаться чрезвычайно сложной, если электронно-колебательное взаид1одействие велико. По этой причине колебательный анализ группы полос Сз около 4050 Л (переход П — Ч]) представлял. значительные трудности, хотя молекула линейна как в верхнем, так и в нижнем состояниях. Здесь дело не только в сильном электронно-колеба-тельном взаимодействии, но также и в том, что частота V2 очень мала в основном состоянии (63,5 см ) и значительно больше (307 rлi ) в верхнем состоянии. По этим причинам переходы с Ду — +2, +4, обычно весьма слабые, обладают сравнительно большой интенсивностью, и, кроме того, горячие полосы очень интенсивны даже нри комнатной температуре. [c.159]

Смотреть страницы где упоминается термин Линейные молекулы полосы : [c.301] [c.349] [c.409] [c.416] [c.447] [c.450] [c.471] [c.482] [c.499] [c.617] [c.617] [c.618] [c.621] [c.624] [c.637] [c.637] [c.637] [c.638] [c.638] [c.641] [c.642] [c.167]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...