Термодинамические колебательные функции

Теплота перехода скрытая 1.3 Термодинамика релятивистская 5.5 Термодинамики законы 1.5, 1.7, 1.24 Термодинамические колебательные функции 4.6 [c.635]

ФАЗА <есть совокупность всех частей гетерогенной системы, обладающих одинаковым химическим составом, находящихся в одинаковом состоянии и ограниченных поверхностями раздела колебаний — аргумент периодической функции, описывающей колебательный или волновой процессы начальная—фаза колебаний в начальный момент времени термодинамическая — термодинамически равновесное состояние вещества, отличающееся по своим физическим свойствам от других возможных равновесных состояний [c.291]

Мы будем рассматривать колебательные термодинамические функции в гармоническом приближении, считая при этом, что возбуждаться могут не все уровни осциллятора, а только р нижних уровней (р 5—10), а более высокие уровни уже лежат в области сплошного спектра. В этом приближении имеем [c.240]

Система энергетических состояний атома. Система электронных, колебательных и вращательных энергетических состояний двухатомных молекул. Распределение молекул по энергетическим состояниям и зависимость его от температуры. Принципы расчета термодинамических функций методами статистической термодинамики. [c.266]

Достаточно хорошее совпадение вычисленных значений термодинамических функций тиофена с экспериментальными — еще одно подтверждение правильности интерпретации колебательного спектра тиофена. [c.156]

На основании данной интерпретации колебательного спектра тиофена был произведен расчет термодинамических функций тиофена в интервале температур 298.16—1500° К (табл. 4). [c.156]

Для газа, находящегося в состоянии термодинамического равновесия, колебательная энергия есть функция температуры Т, но при этом теплоемкость колебательных степеней свободы, а сле-Ср Срп Срв 4" Срк довательно, и й = — =--т---т-- зависят от Т. [c.114]

Очевидно, что для определения функций состояния газа требуется детальное знание атомных и молекулярных свойств. Например, при умеренных температурах существенный вклад в термодинамические функции может дать возбуждение колебательных и вращательных степеней свободы. При определении термодина- [c.196]

Более подробная таблица термодинамических функций приводится в работе Морозова и др. [209]. Этот расчет выполнялся сначала в приближении жесткого ротатора — гармонического осциллятора, а затем производился учет ангармоничности колебаний и колебательно-вращательного взаимодействия эмпирическим методом с учетом соответствующих поправок к термодинамическим функциям в молекулах НгО и Нз5. Несмотря на то, что данные Морозова (табл. 46) были получены до появления ра боты Гордона, наблюдается хорошее согласие этих данных, особенно при высоких температурах. Это доказывает надежность методики Морозова. Тем не менее, при низких температурах (до 1000° К) следует предпочесть данные Гордона или внести соответствующую поправку (пользуясь интерполяцией) в величины Морозова. [c.127]

Закон распределения Максвелла — Больцмана 531, 543 Запрет пересечения частот одного и того же типа симметрии 218, 257, 342, 357 Запрещенные колебательные переходы в асимметричных волчках 353, 499 в линейных молекулах 409 в симметричных волчках 391, 44J в сферических волчках 486 Заторможенное внутреннее вращение влияние на химическое равновесие 558 доля в термодинамических функциях 368, 542, 548, 555, 558 интенсивность в инфракрасных спектрах 530 [c.601]

Молекулы с длинными цепями 217 Момент количества движения 75, 85,151,163 Момент количества движения, полный, / асимметричных волчков 55, 56, 57 линейных молекул 27 симметричных волчков 35, 38 Момент перехода 44, 274, 443, 451 Моменты инерции 25 асимметричных волчков 57, 517 влияние на колебательный изотопический эффект 251, 257 влияние на термодинамические функции 536, 540, 552 главные 25 [c.616]

Аналогичным путем легко получить вращательные и колебательные составляющие термодинамических функций. Внутренняя энергия вращений, естественно, совпадает с формулами, выписанными в 1, а внутренняя энергия колебаний выражается функцией Планка. Энергия N одинаковых осцилляторов (двухатомных молекул) равна [c.158]

Для того чтобы выяснить физический смысл произвольной функции — коэффициента Грюнайзена Г (У), которая появилась формально в результате интегрирования термодинамического тождества (11.12), следует обратиться к известному из статистической физики выражению для свободной энергии тела, атомы которого совершают гармонические колебания. При высоких температурах, когда кТ много больше энергии колебательных квантов к , удельная свободная энергия равна (см. [16]) [c.544]

Важной особенностью этой задачи является то, что при ее решении, строго говоря, нельзя пользоваться колебательными термодинамическими функциями, вычисленными в гармоническом приближении. Действительно, если ограничиться в разложении потенциальной энергии членами, квадратичными по отклонению от равновесного расстояния между атомами, то в таком (осцилляторйом) потенциальном поле (кривая 1 на рис. 68) возможно только финитное движение атомов с дискретным спектром энергий, а разрыв молекулы на атомы в этом приближении описан быть не может. Диссоциация, строго говоря, может быть описана при учете ангармоничности колебаний, а также связи колебаний и вращений. При этом возникает потенциальный барьер (кривая 2 на рис. 68) и возникает возможность перехода в сплошной спектр — относительное движение атомов становится инфинитным. Такое строгое решение задачи о диссоциации является, [c.240]

Упрощенная схема этих состояний как функция конфигурационной координаты иона Сг + (т. е. смещения иона в кристалле) показана на рис. 6.4. Так же, как и в других активированных хромом матрицах, время релаксации между уровнями и вследствие внутриконфигурационных переходов оказывается очень коротким (менее 1 пс, возможно, также и благодаря перекрытию уровней и Т г). Таким образом, можно считать, что эти два состояния всегда находятся в термодинамическом равновесии. Поскольку энергетический зазор АЕ между дном состояния и дном состояния Е в александрите АЕ ж ж 800 см- ) составляет всего несколько kT, то в случае, когда состояние заселено, колебательные подуровни состояния также оказываются заметно заселенными. Согласно принципу Франка — Кондона, электронно-колебательные переходы из состояния оканчиваются на незаполненных уровнях состояния Мг. Поскольку число участвующих в генерации колебательных уровней велико, излучение будет происходить в широком [c.341]

Ознакомление с полосатыми спектрами двухатомных молекул и методикой расшифровки их колебательной структуры на примере спектров испускания молекул СЫ, АЮ, ВО и др., возбуждаемых в электрической дуге. Определение молекулярных постоянных (Ор, (ОеХе и энергии возбужденного электронного состояния Те- Построение кривых потенциальной энергии и оценка энергии диссоциации. Расчет по молекулярным постоянным термодинамических функций. [c.191]

При использовании приведенных выше соотношений вместе с затабулированными термодинамическими функциями в них обычно применяются результаты вычислений, произведенных с помощью статистической механики с использованием спектрографически определенных констант, соответствующих уточненному виду уравнений, развитых в п. 9.4, 9.5 и 9.7. В этих уточненных уравнениях принимаются во внимание негармоничность колебательных движений и прямые взаимодействия между различными формами движений, так что рассуждения, приведенные в п. 9.4—9.7, остаются в силе. [c.354]

Наиболее строгим и последовательным образом все термодинамические функции можно найти с помощью так называемого метода статистических сумм. Изложим кратко основы этого метода ) с тем, чтобы получить выражение для эртропии, квантовую формулу для колебательной энергии молекулы, а также чтобы применить его в последующих параграфах к газу с переменным числом частиц. [c.155]

Различные атомные и молекулярные константы, необходимые для расчета термодинамических функций газов, известны обычно из спектроскопических данных. Энергии вращательных и колебательных квантов для ряда молекул уже были приведены в предыдущем параграфе. Энергии первых возбужденных электронных состояний атомов и молекул ei обычно порядка нескольких эв, т. е. Si/k порядка нескольких десятков тысяч градусов например, у атомов О /)-терм 8i = 1,96 эв, Zi/k = = 22 800° К у N 1) -терм, ei = 2,37 эв, е /к = 27 500° К у молекул N2 Л Е -терм, 8i = 6,1 эв, Ei/k = 71 000° К у N0 Л Е -терм, ei = = 5,29 эв, Bl/к — 61 400° К. Бывают и исключения. Так, у молекулы О2 первые возбужденные уровни лежат низко — А -терм, ei = 0,98 эв, Ei/A = ЦЗРО К Ч -терм, 83 = 1,62 эв, е /к =МШ01Л. [c.157]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...