Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...

Статьи Чертежи Таблицы О сайте Реклама

Линейные молекулы электронные переходы

При > дискретная структура атомных уровней не проявляется, линейный и нелинейный оптический отклики вещества определяются электронными переходами в сплошном спектре—на смену нелинейной оптике атомов и молекул приходит нелинейная электронная физика.  [c.291]

Поскольку магнитный дипольный момент — аксиальный вектор, его компоненты имеют те же типы симметрии, что и компоненты вращения Нх, Ву, В г (приложение I). Электрический квадрупольный момент — тензор, компоненты которого ведут себя подобно компонентам поляризуемости, т. е. как произведение двух трансляций. Следовательно, можно пользоваться данными табл. 55 тома II ([23], стр. 274) для типов симметрии составляющих хж, < х(/,. ... Например, для симметричных линейных молекул (точечная группа 1)ос ) компоненты магнитного дипольного момента относятся к типам симметрии и П , а компоненты электрического квадрупольного момента — к типам симметрии Е , Пg, Ад. Следовательно, для того чтобы данный переход был разрешенным для магнитного дипольного излучения, произведение электронных волновых функций верхнего и нижнего состояний должно относиться к тинам 2 или П . Так, при поглощении из полносимметричного основного состояния могут происходить переходы 2 — 2 , П — 2 . Аналогично нри переходах, разрешенных для электрического квадрупольного излучения, произведение волновых функций должно относиться к одному из типов симметрии 2 , П , или А . При поглощении из полносимметричного основного состояния могут иметь место переходы 2 — 2 , Пд — 2д и Ай — 2 .  [c.134]


Подобным образом могут быть рассмотрены и запрещенные компоненты разрешенных электронных переходов. Б таких случаях переходы Y — X и Z — X (фиг. 48) разрешены с различными компонентами перехода однако из-за электронно-колебательного смешивания состояний Z и У запрещенная компонента перехода У — X может появиться с той же самой компонентой момента перехода, что и у перехода Z — X. Примером для линейной молекулы может служить электронный переход 2 — П в молекуле N O, при котором наблюдалась слабая параллельная компонента (типа П — П) (гл. V, разд. , в).  [c.141]

На фиг. 59 показаны переходы между колебательными уровнями при электронном переходе П — S в линейной молекуле без расщепления и с расщеплением уровней из-за электронно-колебательного взаимодействия. Показаны только уровни, соответствующие возбуждению деформационного колебания. Внизу приводится схематический вид спектров. Переходы образуют три секвенции Ау = -f 2, О и —2, из которых секвенция с Аг = = О значительно интенсивнее других. При низкой температуре должны наблюдаться только полосы 2-0 и 0—0. Как видно из фиг. 59, б, влияние электронно-колебательного взаимодействия проявляется в том, что некоторые одиночные переходы (фиг. 59, а) расщепляются на две или три компоненты. В гл. I, разд. 2, уже говорилось о том, что расщепление может быть весьма значительным, часто даже намного большим, чем расстояние между полосами в секвенции. На фиг. 59 пунктиром показаны некоторые переходы, запрещенные правилом отбора (И,30) в предельном случае, когда отсутствует электронно-колебательное взаимодействие, однако они могут происходить в соответствии с более общим правилом (11,19) (см. разд. 1, б, у). Так, например, в левой части фиг. 59, б показан переход с колебательного уровня А на колебательный уровень S он запрещен правилом отбора (П,30). Однако электронно-колебательный верхний уровень относится к типу П, и поэтому при наличии электронно-колебательного взаимодействия в соот-  [c.158]

Л с четырьмя характерными кантами, как на фиг. 23 и 124, в тома I ([22], русский перевод, фиг. 23 и 117, в), где приведены хорошо известные красные полосы СК (см. также фиг. 74). Анализ полос производится совершенно так же, как и в случае двухатомных молекул, и здесь нет необходимости на этом останавливаться. Однако отнюдь не все полосы электронных переходов -П — 2 или 2 — в линейной многоатомной молекуле имеют такую  [c.187]

Фиг. 76. Схема энергетических уровней для подполосы 22<-) — 22<+) перехода 1—1 по деформационному колебанию при электронном переходе в линейной молекуле. Фиг. 76. Схема энергетических уровней для подполосы 22<-) — 22<+) перехода 1—1 по <a href="/info/322990">деформационному колебанию</a> при <a href="/info/334167">электронном переходе</a> в линейной молекуле.

Главные полосы изогнуто-линейных переходов. Если молекула нелинейна в возбужденном состоянии, то она, разумеется, относится к типу асимметричного волчка. Поэтому нужно рассмотреть переходы между уровнями асимметричного волчка и вращательными уровнями линейной молекулы. Рассмотрим сначала случай, когда молекула в возбужденном состоянии близка к вытянутому симметричному волчку (хотя, строго говоря, она является асимметричным волчком) и когда вполне определено квантовое число К момента количества движения относительно оси фигуры. В этом случае положение вращательных уровней может быть описано формулой (1,146) для почти симметричного волчка. В нижнем состоянии квантовое число К определяется только электронным и колебательным моментами количества движения, т. е. " = " А" , и если в основном состоянии Л = О, то К" = Г.  [c.193]

Наблюдаются отклонения, которые можно было бы ожидать для молекул с небольшим потенциальным максимумом для линейной конфигурации (гл. I, разд. 3,д) если построить график зависимости между значениями AG для электронно-колебательных уровней типа 2 и колебательной энергией, то на нем будет минимум при малых значениях Vz, как это должно быть для квазилинейных молекул (фиг. 46). Кроме того, электронно-колебательные уровни типа П при малых значениях V2 приближаются к уровням типа 2, а пе находятся посредине между двумя соседними уровнями 2 (фиг. 47). Диксон определил, что равновесный угол для КНг равен приблизительно 144°, а потенциальный барьер — порядка 800 см . На более высоких колебательных уровнях в возбужденных состояниях NH2 и СНг ведут себя, как если бы опи были линейными молекулами. Поэтому их спектры можно рассматривать как относящиеся к линейно-изогнутым переходам. Спектр ВНг, наблюдавшийся Герцбергом и Джонсом [531], представляет собой пример более чистого линейно-изогнутого перехода, в возбужденном состоянии пет заметного потенциального максимума.  [c.217]

Вращательная структура запрещенных электронных переходов, которые происходят благодаря электронно-колебательному взаимодействию, совершенно такая же, как и соответствующих разрешенных переходов. Например, при изогнуто-линейном переходе Az — в молекуле XYg, который запрещен правилами отбора для дипольного излучения, возможны электронно-колебательные переходы с уровня ООО основного состояния на верхние колебательные уровни, связанные с возбуждением нечетного числа квантов антисимметричного валентного колебания. Поскольку эти верхние состояния относятся к электронно-колебательному тину Bi, тонкая структура соответствующих полос должна быть такой же, как и полос электронных переходов типа В —  [c.221]

Структура полос запрещенных переходов, которые становятся возможными для магнитного дипольного излучения, совершенно аналогична структуре полос при обычных электрических дипольных переходах (как в линейных молекулах). По этой причине правила отбора для квантовых чисел / и К остаются теми же, тогда как правила отбора для электронно-колебательно-вращательных типов симметрии изменяются А <--> А вместо А <-- А о  [c.242]

Для сферического волчка все три момента инерции одинаковы и, следовательно, в первом приближении формула для вращательной энергии очень простая. Она совершенно такая же, как и для линейных молекул [см. выражение (1,131)]. Естественно, что в этом приближении мы должны получить очень простую структуру полос. В действительности же структура полос сильно усложняется из-за кориолисовых взаимодействий. Ниже будет рассмотрен только электронный переход Р2 — Ах в молекулах точечной группы Т а (т. е. в тетраэдрических молекулах). Это единственный тип перехода, разрешенный при поглощении излучения молекулами, находящимися в полносимметричном Ах) основном состоянии (табл. 9).  [c.243]

Наоборот, зеемановское расщепление при электронных переходах — Ч] (или — 41) должно быть при малых значениях / значительно больше, так как в соответствии с уравнением (1,178) расщепление уровней состояния П имеет порядок магнетона Бора, а не ядерного магнетона. Расщепление уровней уменьшается с ростом / пропорционально (/ + 1), тогда как число компонент по-прежнему увеличивается. Даже такое значительно большее зеемановское расщепление еще ни в одном случае не наблюдалось. В соответствии с выражением (1,176) спин вызывает большое магнитное расщепление уровней. В соответствии с правилами отбора (11,123) зеемановские компоненты мультиплетных переходов 2 — 2, П — 2,. .. такие же, как при синглетных переходах, если оба состояния относятся к случаю связи Ъ по Гунду. Расщепление уровней, обусловленное спином, только тогда непосредственно наблюдается в спектре, когда нри переходе изменяется тип связи (т. е. происходит изменение типа связи при классификации по Гунду) или мультиплетность. При линейно-линейных переходах многоатомных молекул такого расщепления до сих пор не наблюдалось.  [c.272]


Поскольку колебательными взаимодействиями можно пренебречь (см. ниже), гетерогенная предиссоциация (с ДЛ = +1) получается только из-за взаимодействия вращения и электронного движения, и поэтому для нее вероятность перехода возрастает пропорционально /(/ - - 1) она стремится к нулю для / = 0. В связи с тем что для многоатомных линейных молекул, за исключением гидридов ХНг, скорости вращения меньше, чем для двухатомных молекул, гетерогенная предиссоциация вообще много слабее, чем в двухатомных молекулах. Из-за строгих правил (IV,13) предиссоциация типа Е+ — 2 не может быть разрешена при взаимодействии вращения и электронного движения однако предиссоциация становится возможной для состояний 2 с 5 =5 = О при большом спин-орбитальном взаимодействии.  [c.473]

В сиектре молекулы D N, для которой предиссоциация менее интенсивна, была обнаружена вторая система полос, расположенная в той же области спектра и имеющая ту же частоту деформационного колебания v. , что и основная система. Очевидно, в случае H N эта система пе наблюдается в спектре в связи с тем, что она или более снльно. нредиссоциировапа, или в значительной степепи перекрывается основной системой. Характер тонкой структуры второй системы показывает, что и в данном случае возбужденное состояние является состоянием типа А". Два i Л "-состояния, вероятно, возникают из возбужденных 1Д- и i 2 "-состояний, связанных с электронной конфигурацией Таким образом, для линейной молекулы H N переходы А — X и В — X должны быть запрещенными. По этой причине в обеих системах в спектре H N наблюдались, лишь полосы, связанные с переходами на верхние уровни, расположенные ниже потенциального максимума, соответствующего линейной конфигурации (фиг. 68). При этом разности AG в наблюдаемых прогрессиях полос изменяются вполне закономерно. Лишь, к концу прогрессии O aO — ООО небольшой изгиб кривой G становится заметным (Джонс [635]), что согласуется с выводами, ожидаемыми для квазилинейных молекул (фиг. 46j.  [c.505]

Вращательная структура электронных спектров. Согласно принципу франка — Кондона, при разрешённом электронном переходе тип симметрии колебат. уровня энергии не изменяется, вращат. структура виб-ронной полосы определяется гл. обр. типом электронного перехода. В частности, вращат. структура электронного перехода Ч) — 2 двухатомной или линейной многоатомной молекулы состоит, как и в случае чисто колебат. спектра, из Р- и й-ветвей, соответствующих вращат. переходам с AJ = —1 и - -1 соответственно. В случае переходов — 2 и т. д. 1 заме-  [c.204]

Дипольные электронные переходы в линейных молекулах подчиняются О. и. ДЛ = 0, 1 (Л — квантовое число проекции полного орбитального момента на ось молекулы). Если при электронном переходе молекула изгибается (линейно-изогнутые переходы), то могут возникать вращат. переходы с > 0.  [c.487]

Строгие правила отбора (11.146) — (11.149) и правила отбора (11.159 )и (11.160) по спиновому квантовому числу в отсутствие сильных спиновых взаимодействий применимы ко всем молекулам — жестким, нежестким и линейным. Однако правила отбора для вращательных, колебательных и электронных переходов следует пересмотреть, так как разделение переменных в волновой функции нулевого порядка для нежесткой молекулы выполняется несколько иначе. Если отделить вращение от  [c.386]

Теорема Яна — Теллера. Прежде чем переходить к оценке величины расщепления между различными электронно-колебательными уровнями, полученными описанным выше способом, следует рассмотреть расщепление потенциальной функции при неполносимметричных смещениях ядер точно так же, как это было сделано при рассмотрении линейных молекул. Причина расщепления потенциальной кривой в рассматриваемом случае качественно такая же, как у линейных молекул при смещении ядер симметрия понижается и, как правило, все электронные состояния становятся невырожденными вместо одного дважды вырожденного электронного состояния при смещении ядер получаются два невырожденных электронных состояния со слегка различными энергиями. Аналогично вместо трижды вырожденного электронного состояния получаются в зависимости от типа смещения либо три невырожденных состояния, либо одно невырожденное и одно дважды вырожденное.  [c.45]

По тем же причинам могут наблюдаться запрещенные компоненты разрешенных электронных переходов. Например, электронный переход Ах — Ах в молекуле с симметрией -2v разрешен для Mz (т. е. момент перехода направлен по оси симметрии). Компоненты диполя и Му не приводят к разрешенному переходу. Одиако в каждом электронном состоянии имеются электронно-колебательные уровни Вх и В2, которые в соответствии с выражением (II, 19) могут комбинировать с электронно-колебательными уровнями Ах другого состояния, если момент перехода перпендикулярен оси симметрии. Подобным образом электронный переход 2 — П в линейной Соо,-) молекуле разрешен только для момента перехода, перпендикулярного межъядерной оси (т. е. только для Мх, у)- Однако в электронном состоянии 2 имеются электронно-колебательные уровни типа П, которые в соответствии с выражением (II, 19) могут комбинировать с электронно-колебательными уровнями типа П электронного состояния П момент перехода направлен при этом вдоль мен ъядерной оси М )- И на этот раз все запрещенные компоненты имели бы нулевую интенсивность, если бы не было взаимодействия между колебательными и электронными движениями.  [c.139]

В качестве примера рассмотрим линейную молекулу, относящуюся к точечной группе (например, oHj). Пусть в ее нижнем состоянии возбуждены три кванта деформационного колебания типа ng и один квант колебания типа Яц, а в возбужденном состоянии — два кванта колебания xig и три кванта колебания я . Результирующими типами симметрии колебательного уровня в нижнем состоянии будут 2J, А , А , Г , а в верхнем — П[1, Пц, П , Ф , Фц, Я . Таким образом, одинаковых типов симметрии нет, и переходы с какого-либо подуровня верхнего состояния на подуровни нижнего запрещены, хотя для колебания типа Ai = 2. Это справедливо для любого электронного перехода при условии, что можно пренебречь электронно-колебательным взаимодействием.  [c.154]


Легко видеть, что если в спектре линейной молекулы проявляются возбужденные уровни пернендикулярного колебания (например, при испускании света или нри поглощении при высокой температуре), то колебательная структура спектра может оказаться чрезвычайно сложной, если электронно-колебательное взаид1одействие велико. По этой причине колебательный анализ группы полос Сз около 4050 Л (переход П — Ч]) представлял. значительные трудности, хотя молекула линейна как в верхнем, так и в нижнем состояниях. Здесь дело не только в сильном электронно-колеба-тельном взаимодействии, но также и в том, что частота V2 очень мала в основном состоянии (63,5 см ) и значительно больше (307 rлi ) в верхнем состоянии. По этим причинам переходы с Ду — +2, +4, обычно весьма слабые, обладают сравнительно большой интенсивностью, и, кроме того, горячие полосы очень интенсивны даже нри комнатной температуре.  [c.159]

До сих пор полностью проанализированы только два случая синглетных линейно-линейных переходов группа полос около 4050 А молекулы Сз (Госсе, Герцберг, Лагерквист и Розен [411 ]) и система полос С2Н2 около 1240 А (Герцберг [524]). Оба случая относятся к электронным переходам Ш — 2. На рис. 72 приведена спектрограмма полосы 0 — 0 молекулы С3. Ясно видны три ветви (Р, Q ж В). Из того факта, что Р-ветвь явно не является продолжением 7 -ветви, можно заключить, что в спектре отсутствуют чередующиеся линии ). Между Р-, В- и ( -ветвями имеется комбинационный дефект, что говорит о небольшом удвоении А-типа в состоянии П ( = = 0,0004 см ). Примеры электронно-колебательных переходов А — Ш так-  [c.185]

Полосы электронного перехода П — П для линейных молекул также совершенно аналогичны полосам двухатомных молекул при условии, что не возбуждается деформационных колебаний. Если оба состояния П относятся к случаю связи Ь, то дан е электронно-колебательные полосы, обусловленные возбуждением деформационных колебаний, обладают той же структурой, что и соответствующие электронные полосы двухатомных молекул. Конечно, будет наблюдаться и отличие, вызванное тем, что для каждого колебательного перехода из-за расщепления Реннера — Теллера вместо одной полосы в спектре появляется несколько подполос. Однако если в одном из П-состояний (или в обоих состояниях) как спиновое расщепление, так и расщепление Реннера — Теллера будут велики, то структура электронноколебательных полос несколько изменится. Мы рассмотрим здесь только случай, когда в обоих состояниях П имеет место взаимодействие двух типов, т.е. переход П (а) — П (а) с отличным от нуля значением е для обоих состояний. Полоса О—О нри таком переходе нормальная — она состоит из двух подполос П1/2 — Hi/2 и Шз/з — Шз/2, в каждой из которых имеются интенсивные Р- и 7 -ветвн и слабая ветвь Q каждая из этих полос двойная, если разрешено Л-удвоение. Поскольку ( -ветви слабые, в полосе только два четких канта (а не четыре, как нри переходе 2 — Ш).  [c.189]

Изогнутая трехатомная молекула, образовавшаяся (при возбуждении) из несимметричной линейной молекулы, относится к точечной группе s, а из симметричной линейной молекулы — к точечной группе v с осью симметрии второго порядка (Сг) в плоскости изогнутой молекулы. Для изогнутых молекул с четырьмя, пятью и более атомами, которые образуются из симметричных линейных молекул, точечные группы могут также быть ih, С 2 и i. Более подробно мы рассмотрим только три случая С , - h и s- На фиг. 81 показаны переходы между первыми вращательными уровнями для четырех различных типов изогнуто-линейных переходов в случае, когда верхнее состояние молекулы относится к точечной группе С и, а в нижнем ( Sg) состоянии молекула линейна (точечная группа Do h). Свойства симметрии враш ательпых уровней приведены для четырех типов электронно-колебательных уровней точечной группы С2в- В скобках приводятся соответствуюш ие типы для группы С2h- При этом предполагается, что в случае точечной группы ось С 2 направлена по оси Ь, а в случае С ал — по оси с. Примененная здесь классификация врап ательных уровней по свойствам симметрии соответствует вращательной подгруппе, а не полной группе симметрии (гл. I, разд. 3,г). Для точечной группы s две левые схемы соответствуют состоянию типа А, две правых — состоянию типа А". Кроме того, для этой точечной группы вращательная подгруппа не обладает никакой симметрией, и, следовательно, обозначения А ж В вращательных уровней могут быть опущены. В нижнем состоянии, для которого приведен только самый низкий колебательный уровень (Z = 0), свойства симметрии S ж а онределены, разумеется, лишь для симметричных молекул. Помимо полных типов симметрии, на схеме обозначены также свойства симметрии вращательных уровней (+или—) в соответствии с правилами, приведенными в гл. I, разд. 3,а и 3,г (где рассматривается поведение волновой функции при инверсии).  [c.196]

Примером перехода чисто параллельного типа могут служить полосы поглош,ения СЗг в близкой ультрафиолетовой области (3800— 3300 А). На фиг. 84, а приводится одна из главных полос, имеюш ая простые ветви Р и Е. Нулевой промежуток в полтора раза (а не в два) больше, чем расстояние между линиями. Это говорит об отсутствии чередую1цихся вращательных линий (как и в главных инфракрасных полосах), чего и следовало ожидать, поскольку спин ядра атома серы равен нулю. Если бы молекула в возбужденном состоянии была линейной (как в основном состоянии), то электронный переход был бы 2 — 2 . Если бы она была изогнутой (точечная груп-  [c.200]

Далее существуют правила отбора для полных (электронно-колебательновращательных) типов симметрии, которые аналогичны правилу. 9-е— - а для линейных молекул и которые соблюдаются так же строго. Если рассматривать полный тип симметрии соответствующей вращательной подгруппы, то правило отбора будет таким же, как и для инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния (см. [23], стр. 444), т. е. что полный тип симметрии при переходе не меняется  [c.222]

Если одно или оба электронных состояния вырождены, то в общем случае в соответствии с формулой (1,179), описывающей расщепление уровней вырожденного состояния, происходит большое расщепление линий того же порядка, что и нормальное зеемановское расщепление. Однако, как и при переходах Ш — 2 в линейных молекулах, число компонент возрастает пропорционально 2 / + 1, и лишь для малых значений / можно ожидать, что компоненты расщепления будут разрешаться. Компоненты расщепления в подполосах К — К" должны быть аналогичны соответствующим компонентам при переходах Л — Л" в линейных молекулах (см. [22], фиг. 146, русский перевод, фиг. 133). Различие сводится к изменению масштаба картины из-за того, что в выражении (1,179) имеется множитель Такое расщепле-  [c.272]

Верхнее состояние без устойчивого равновесного положения. Если верхнее состояние не имеет устойчивого равновесного положения (или только очень мелкий минимум), могут возникнуть некоторые дополнительные возможности диссоциации. В качестве примера рассмотрим линейную симметричную молекулу ХУг, для которой верхнее состояние имеет такую нотенциальную поверхность, как показано на фиг. 173. Она состоит, по существу, из двух долин, которые ведут к диагонали, где имеется или хребет, как на фиг. 173, или очень неглубокая яма при больших = Гг. Математическое выражение для такой потенциальной функции, выведенное через функции Морзе для соответствующих двухатомных молекул, было недавно дано Уоллом и Портером [1258]. Если верхнее состояние электронного перехода имеет такую потенциальную функцию, то будет прямая диссоциация на У г ХУ почти для любой точки, достигаемой при поглощении света. Несомненно, из-за кривизны каждой из долин фигуративная точка не будет следовать ио почти прямой линии вдоль низа долины, а будут наблюдаться колебания с одной стороны на другую, когда точка покидает долину, как показано на фиг. 173. Тем не менее этот процесс должен быть все же классифицирован как прямая диссоциация, так как требующееся время, по существу, то же самое, как и в случае, когда нет вторичного колебания. Это вторичное колебание фигуративной точки сохраняется для больших значений Г1 (или Гг) и соответствует колебательной энергии молекулы ХУ, которая образуется в процессе диссоциации.  [c.463]


В случае НгО вторая область поглощения представляет собой прогрессию диффузных полос, простирающихся от 1411 до 1256 А с расстоянием между полосами порядка 800 см- . Такая низкая частота едва ли может соответствовать какому-либо иному колебанию, кроме деформационного. Наличие протяженной прогрессии по деформационному колебанию свидетельствует о значительном изменении величины угла. Действительно, рассматриваемый переход не согласуется с различными ридберговскими сериями, сходящимися к первому ионизационному пределу (отрыв 1 f i электрона), и, очевидно, является первым членом серии, соответствующим отрыву Засэлектрона (гл. III, разд. 2,г). Соответствующее состояние НгО+ является аналогом А состояния NHz (см. ниже), и поэтому представляется весьма вероятным, что в этом состоянии ион НгО+, подобно NH2, имеет почти линейную структуру. Если к иону Н2О+ в этом состоянии добавляется электрон на ридберговской орбитали, то образовавшаяся молекула НгО должна иметь конфигурацию, аналогичную конфигурации иона ИгО+ (или весьма близкую), что позволяет объяснить наблюдаемую колебательную структуру электронного перехода В - Х.  [c.501]

В основном состоянии X Bi молекула NHg сильно изогнута, так же как и молекула Н2О в своем основном электронном состоянии, в то время как в возбужденном состоянии A i молекула NH2 почти линейна (см. стр. 217). Снова, как и для других дигидридов, из-за сильного электронно-колебательного взаимодействия (эффект Реннера — Теллера) из одного П. -состояния линейной конфигурации возникают два состояния. Благодаря значительному изменению угла при электронном переходе в сиектре наблюдается длинная прогрессия полос с чередующейся интенсивностью для четных и нечетных значений К (так же как и в случае красных полос ВНг и СН2). Разности Д гС для уровней с i = О в верхнем состоянии сначала увеличиваются и только к концу прогрессии начинают уменьшаться. Дублетная структура электронного перехода обнаруживается в незначительном расщеплении почти всех линий (фиг. 95). Так же как и для красных полос ВН2 и СНг, момент перехода для рассматриваемой системы NH2 перпендикулярен плоскости молекулы (полосы типа С). Джонс и Рамсей [638а] проанализировали ряд горячих полос в спектре NH2 с целью определения значения частоты деформациоипого колебания V2 в основном состоянии. Вращательные и колебательные постоянные NH2 приведены в табл. 62.  [c.504]

Как п в НСО, момент перехода для полосы А X нернондикуляреп плоскости молекулы, а это значит, что наблюдаемая система в спектре HNO может быть связана либо с переходом 1 Л" — Л, либо с переходом Л — Л". На основании анализа электронной конфигурации можно ожидать, что основное состояние HNO должно быть состоянием типа Л, а, следовательно, верхнее состояние — состоянием типа Л". Для линейной молекулы HNO основное электронное состояние должно иметь электронную конфигурацию. . . (как у Оа), которой могут соответствовать состояния 2 ,  [c.507]

Вторая система В — X имеет более простую структуру. В возбужденном состоянии В молекула, по-видимому, линейна. Отсутствие в спектре О — 0-полосы свидетельствует о том, что рассматриваемый электронный переход запрещен. Появление этой системы в спектре цианацетилена обусловлено деформационными колебаниями полосы  [c.540]

Остановимся еще на одной особенности ковалентной связи. Выше при решении уравнения Шредингера для молекулы водорода мы конструировали волновые функции с помощью линейной комбинации атомных орбиталей, выбирая за стартовые атомные орбитали изолированных атомов. Однако такой прямолинейный подход не всегда оказывается успешным и, например, для молекул и кристаллов, содержащих атомы углерода (а также кремния, германия и т. д.), он не привел к успеху. Так, изолированный атом С имеет электронную конфигурацию (ls) (2s) 2px2py. Естественно было ожидать, что углерод окажется двухвалентным с двумя перпендикулярными связями. Однако четырехвалентность углерода хорошо известна и, вообще говоря, она могла быть объяснена возбуждением при образовании молекул одного из 2з-элект-ронов и его переходом в 2рг состояние. В этом случае можно было ожидать появления трех более сильных и одной более слабой связей. Однако экспериментально было надежно доказано, что у углерода наблюдаются 4 равноправные связи с углами 109°28. Этот результат удалось полностью объяснить тем, что при вхождении атомов углерода в соединение (причем с самыми разными атомами углеродом при образовании алмаза, водородом или хлором при образовании СН4 или U и т. д.) происходит перестройка их электронной структуры так, что одна 25 и три 2р орбитали углерода гибридизуются, происходит sp гибридизация и  [c.111]


Смотреть страницы где упоминается термин Линейные молекулы электронные переходы : [c.10]    [c.367]    [c.35]    [c.139]    [c.159]    [c.179]    [c.186]    [c.417]    [c.475]    [c.509]    [c.510]    [c.510]    [c.519]    [c.527]    [c.533]    [c.533]    [c.688]    [c.237]   
Электронные спектры и строение многоатомных молекул (1969) -- [ c.184 , c.222 ]



ПОИСК



Линейно-линейные переходы

Линейные молекулы

Молекулы переходы

Переходы электронные

Электронные для линейных молекул

Электронные переходы в молекулах



© 2025 Mash-xxl.info Реклама на сайте