Молекулы переходы

К тому же исходу может привести и последовательное поглощение нескольких фотонов одной и той же молекулой. В самом деле, представим себе, что в результате поглощения одного фотона молекула переходит в некоторое возбужденное состояние, но его энергия еще меньше энергии активации, и значит, реакция произойти не может. Если поток фотонов достаточно велик, то за время пребывания в возбужденном состоянии молекула успевает поглотить еще один фотон и перейти в следующее, энергетически более высокое состояние, из последнего — в еще более высокое и т. д. Для многих молекул (например, СО2, 5Ев, ВСК, и др.) было прослежено последовательное поглощение нескольких десятков фотонов инфракрасного излучения (к = 10 мкм) и даже их диссоциация. [c.669]

При резонансной люминесценции (рис. 66, а) после поглощения кванта возбуждающего света молекула переходит с невозбужденного уровня Ео на возбужденный уровень Ei, откуда по прошествии определенного времени — длительности возбужденного [c.169]

Существенное значение имеет частота линий зеркальной симметрии vo. Из рис. 75 видно, что частоте vo соответствуют поглощательные и излучательные переходы, происходящие между самыми нижними колебательными уровнями невозбужденного и возбужденного электронных состояний исследуемых молекул (переход 0"->0 в поглощении и переход О - О" в излучении). Значения частот этих прямых и обратных переходов одинаковы и равны частоте vo. Следовательно, представляет собой частоту чисто электронного перехода, определяющую расстояние между самыми нижними колебательными уровнями невозбужденного и возбужденного состояний молекулы. Таким образом, при строгом выполнении правила зеркальной симметрии спектров поглощения и люминесценции частота чисто электронного перехода определяется автоматически, по частоте линии симметрии (точки пересечения) обоих спектров. Однако существенно, в каких координатах следует строить исследуемые спектры поглощения и люминесценции. [c.201]

На рис. 99, а изображена схема переходов при флуоресценции. В результате возбуждения молекула переходит на возбужденный уровень. За время жизни на этом уровне она может в результате столкновения с другими молекулами отдать часть своей колебательной энергии, оставаясь в возбужденном состоянии. В результате этого она опустится на более низкий колебательный уровень и лишь из него совершит переход в нижнее электронное состояние с испусканием фотона. Энергия испущенного фотона в случае, изображенном на рис. 98, а меньше чем квант возбуждения. Разность энергий в процессе спуска молекулы по колебательным уровням превращается в тепло. Продолжительность флуоресценции в этом случае имеет порядок времени жизни молекулы в возбужденном состоянии. В большинстве случаев это время достаточно мало. [c.328]

Описанные выше собственные колебания молекулы СО2 используются в газовом лазере на углекислом газе. Упрощенная схема энергетических уровней молекул СОа и азота Na, входящих в состав газовой смеси лазера, приведена на рис. 8.4. Электронный поток газового разряда возбуждает с большой эффективностью колебания, соответствующие наинизшему уровню молекул азота Еу. Частота этих колебаний близка к частоте соа антисимметричных колебаний молекулы Oj. В результате неупругого столкновения молекул Na и СОа происходит возбуждение антисимметричного колебания СОа и молекула переходит на энергетический уровень а- Этот уровень метастабилен. С него возможны переходы на более низкий возбужденный уровень симметричного колебания 3 и второй возбужденный уровень деформационного колебания 4. Уровни 3 и 4 близки, между ними в результате неупругого взаимодействия молекул существует сильная связь. Деформационные колебания молекулы СО легко передают свою [c.293]

Видно, что структура уровней энергии молекул, находящихся в возбужденном состоянии, представляет собой почти сплошную разрешенную энергетическую зону, в которой многочисленные энергетические состояния крайне незначительно различаются между собой (рис. 12.7). Вследствие того что расстояния между уровнями энергии так малы, длины волн излучения в периоды, когда молекула переходит из одного разрешенного состояния в другое, очень велики. Вот почему двуокись углерода и водяной пар являются столь интенсивными поглотителями инфракрасного излучения. [c.291]

Как известно, инициирование реакции полимеризации (образование ВК продуктов) заключается в переводе молекулы в состояние свободного радикала или иона, в котором она становится способной реагировать с другой молекулой мономера. При нагревании молекуле мономера, сообщается энергия, благодаря чему молекула переходит в активное состояние. [c.32]

В заключение остановимся еще на одном типе мощных газовых ОКГ, разрабатываемых в последнее время, — это так называемые газодинамические лазеры (ГДЛ). В них используется особый способ получения инверсии, заключающийся в резком охлаждении предварительно нагретой рабочей смеси путем адиабатического расширения газа. При нагревании газа молекулы переходят на верхние уровни, но при этом сохраняется обычное больцманов-ское распределение по энергетическим уровням с большим заселением нижних уровней по сравнению с верхними. При охлаждении газа молекулы должны перейти на нижние уровни, скорость их перехода зависит от времени жизни на том или другом уровне. [c.53]

Составим теперь выражение для числа зародышей N состоящих из go молекул. Для этого возьмем вариацию от 8Ф, отвечающую разрушению одного зародыша из числа yV o. и приравняем ее нулю. Следует иметь в виду, что при разрушении зародыша минимального размера все образующие его 0 молекул переходят в паровую фазу, т. е. Ngo— [c.128]

При распространении ударной волны малой интенсивности в газожидкостной смеси пузырьковой структуры ее энергия переходит в энергию молекул газовых пузырьков, которые, взаимодействуя с жидкостью, рассеивают эту энергию в дисперсионных и диссипативных процессах, при этом влияние последних может оказаться существенным. В том случае, когда волна распространяется в среде, в которой возможен переход газа из свободного в растворенное состояние (фазовый переход в парожидкостной среде), кинетическая энергия газовых молекул переходит в потенциальную энергию давления за время, существенно меньшее времени релаксации диссипативных процессов. Интенсивность скачка давления будет тем большей, чем большим будет отношение показателя изоэнтропы гомогенной (раствор), и гетерогенной (пузырьковой) смеси в момент фазового перехода. [c.49]

ВАЛЕНТНОЕ СОСТОЯНИЕ АТОМА — понятие, часто используемое для описания состояния атома, входящего в состав молекулы. В. с. а. определяется типом и числом занятых и вакантных валентных атомных орбиталей (т. с. атомных орбиталей, соответствующих внеш. валентным оболочкам), числом электронов, заселяющих каждую атомную орбиталь, и относит, ориентацией спинов электронов. Понятие В. с. а. тесно связано с валентностью атома в молекуле. Переход нейтрального атома в валентное состояние происходит с затратой определ. энергии, благодаря чему суммарная энергия, нужная для разъединения молекулы на атомы, т. е. для разрыва всех валентных связей, не равна энергии атомизации (энергии связи). [c.238]

Для крупных капель (гз К) массовый ноток от поверхности капли определяется как разность потока испарения от поверхности капель и молекулярного потока, захваченного каплей (поток конденсации). Температуры жидкости и пара в общем случае неодинаковы, поэтому молекулы, испарившиеся с поверхности капли, будут обладать большей энергией (температурой), чем молекула окружающего пара. Однако в большинстве случаев можно принять, что молекулы, переходя из одной фазы в другую, достаточно быстро приобретают температуру принявшей их фазы. [c.55]

В покоящемся газе и в ламинарном газовом потоке перемешивание происходит сравнительно медленно, так как оно обусловлено лишь хаотическим движением молекул газа. Если соседние слои газа имеют различный состав (или температуру), то в результате хаотического движения молекул происходит постепенное выравнивание состава (или температуры), т. е. молекулы переходят из одного слоя в другой. [c.39]

Процесс постепенного замедления и остановки благодаря трению тела, движущегося по шероховатой поверхности (при этом кинетическая энергия тела переходит в энергию беспорядочного движения молекул), и обратный процесс (энергия беспорядочного движения молекул переходит в энергию упорядоченного движения тела), в ходе которого покоящееся тело несколько остывает, но зато приходит в движение. [c.118]

Мы, однако, предпочтем элементарный расчет, основанный на предположении, что в рассматриваемом процессе ЪМа 4 молекул переходят с уровня / = 1 на уровень / = О, пренебрегая малой долей частиц, находящихся на других уровнях. Получим [c.229]

Пластическую деформацию объясняют иногда процессами диффузии молекул. Каждая молекула твердого тела совершает тепловые колебания около положения устойчивого равновесия, находясь в так называемом энергетическом колодце , образованном соседними молекулами. Иногда тепловые флуктуации сообщают молекуле энергию, достаточную для преодоления потенциального барьера (энергию активации), и тогда молекула переходит в некоторое соседнее положение молекулы меняются местами, происходит медленное перемешивание их. Ввиду беспорядочности этого процесса он не приводит к деформации тела. При наличии напряжения (например, растягивающего образец) высота энергетических барьеров становится меньше, особенно в направлении максимального касательного напряжения (в благоприятно ориентированных зернах), и при определенном напряжении молекулы получают [c.89]

Поглощение называется двухфотонным, если система (атом, молекула) переходит с основного (невозбужденмого) уровня на возбужденный вследствие одновременного поглощения двух фотонов. [c.401]

Однако следует принять во внимание, что при поглощении света молекула переходит в новое, возбужденное состояние, запасая поглощенную энергию. Пока она находится в таком состоянии, ее способность поглощать свет изменена. То обстоятельство, что в опытах Вавилова закон Бугера соблюдался при самых больших интенсивностях, доказывает, что число таких возбужденных молекул в каждый момент остается незначительным, т. е. они очень короткое время находятся в возбужденном состоянии. Действительно, для веществ, с которыми были выполнены указанные опыты, его длительность не превышает с. К этому типу относится огромное большинство веществ, для которых, следовательно, справедлив закон Бугера. Выбрав специально вещества со значительно ббльщим временем возбужденного состояния, Вавилов мог наблюдать, что при достаточно большой интенсивности света коэффициент поглощения уменьшается, ибо заметная часть молекул пребывает в возбужденном состоянии. Эти отступления от закона Бугера представляют особый интерес, так как они представляют собой исторически первые указания на существование нелинейных оптических явлений, т. е. явлений, для которых несправедлив принцип суперпозиции. Последующие исследования привели к открытию больщого класса родственных явлений, содержание которых излагается в гл. XL и XLI. Таким образом, закон Бугера имеет ограниченную область применимости. Однако в огромном числе случаев, когда интенсивность света не слишком велика и продолжительность пребывания атомов и молекул в возбужденном состоянии достаточно мала, закон Бугера выполняется с высокой степенью точности. [c.566]

В-третьих, физический смысл закона Бугера—Ламберта — Бера состоит в том, что коэффициент ноглоще-иия не зависит от интенсивности падающего света. Согласно Вавилову изменение интенсивности света в щи-роких пределах (примерно в раз) не нарушает закона Бугера — Ламберта — Бера. Однако следует иметь в виду, что при поглощении света молекула переходит в новое возбужденное состояние, приобретая запас поглощенной энергии. Находясь в таком состоянии, молекула имеет другую иоглощательггую способность. То обстоятельство, что в опытах Вавилова закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдался при больших интенсивностях, показывает, что число таких возбужденных молекул в каждый момент остается незначительным. Существенные отступления от закона Бугера — Ламберта — Бера наблюдаются при очень больших (лазерных) интенсивностях света. [c.101]

Подвод энергии к ударной волне для поддержания ее амплитуды может осуществляться не только за счет быстрых экзотермических реакций, но и другими способами. Например, за счет интенсивного поглощения лазерного излучения ударносжатым газом за фронтом ударной волны (световая детонация), при распространении ударных волн по неравновесному газу, когда за волной внутренняя энергия различных степеней свободы молекул переходит в поступательную энергию, и т. п. [c.88]

Полное выкипание воды при Т = onst произойдет в точке с при удельном объеме и". Таким образом, в интервале удельных объемов v" — v (be) сохраняется смесь воды и пара, называемого влажным насыщенным. Жидкость и пар находятся в равновесии так, что непрерывно одна часть молекул переходит из жидкости в пар (испарение), другая — из пара в жидкость (конденсация). В состоянии, характеризуемом точкой Ь, все количество вещества является жидкостью при Т — Тц — температуре насыщения (кипения, конденсации), в точке с все количество вещества выкипело и пере-щло в пар. Такой пар называется сухим насыщенным. [c.34]

Наряду с прямым методом определения темп-ры М. ф. и.— по кривой распределения энергии в спектре излучения (см. Планка закон излучения) — существует также косвенный метод — по населённости ниж. уровней энергии молекул в межзвёздной среде. При поглощении фотона М. ф. и. молекула переходит из осн, состояния в возбуждённое. Чем выше темп-ра излучения, тем выше плотность фотонов с энергией, достаточной для возбуждения молекул, и тем большая их доля находится на возбуждённом уровне. По кол-ву возбуждённых молекул (населённости уроввей) можно судить [c.134]

Р. к, относительно устойчива, каждая Р. к. характеризуется определ. внутр. энергией молекулы, переход иа одной Р. к, в другую осуществляется при квантовых переходах. В случае двухатомной молекулы Р. к. характеризуется равновесным межатомным расстояние.м (равновесной длиной связи). В разл. электронных состояниях молекула может иметь разл. Р. к. Так, молекулы с линейной Р. к. в оса. электронном состоянии (яанр., jHj) в нек-рых возбуждённых состояниях имеют нелинейную Р. к. пирамидальная в осн. состоянии (группа симметрии Сд ) молекула NHj в возбуждённом электронном состоянии 3(РЕ имеет плоскую Р. к. (группа симметрии Одд). [c.197]

Ионизация при столкновения атомов и молекул Переход между электронными состояниями Переход между колебательными или вращательными состояниями мо.текул [c.691]

Принцип действия СО2-Л. можно объяснить с помощью известной в квантовой электронике 4-уровневой схемы с учётом особенностей кинетики колебат. уровней молекул. Ниж. уровни колебат. мод в первом приближении можно рассматривать как расположенные эквидистантно по энергии состояния гармонических осцилляторов. При столкновениях одинаковых молекул переходы между уровнями одной моды имеют резонансный характер и происходят с частотой, как правило, значительно превышающей частоты накачки и столкновительной дезактивации. Вследствие этого устанавливается больцмановское распределение населённостей этих уровлей, характеризуемое колебат. темп-рой моды. Термодинамически неравновесный характер состояния молекул проявляется в отличии темп-р мод друг от друга и от темп-ры поступательных и вращат. степеней свободы молекул. Процессы преобразования энергии, в ходе к-рых образуется инверсна населённость, происходят между блоками уровней, принадлежащих к отд. модам. Энергии переходов между компонентами мультиплетов с отличающимся на единицу числом квантов деформационной моды не равны кванту этой моды, но различаются не слишком сильно. При темп-рах, характерных для большинства режимов работы СО -л., распределение населённостей уровней смешанных мод, пренебрегая неэквидистантностью, можно считать больцмановским с общей темп-рой. [c.442]

Температура тела независимо от его массы и химического состава характеризует энергию, с которой движутся молекулы. Переход вещества в афегатное состояние, отвечающее более высокой температуре, требует подвода энергии, а переход в агрегатное состояние, отвечающее более низкой температуре, сопровождается вьщелением энергии. Возможные переходы из одного агрегатного состояния в другое представлены на рис. 24. [c.73]

Это означает, что только те молекулы или атомы, которые адсорбируются на боковой поверхности площадью 2nRK, успевают за время жизни в адсорбированном состоянии достичь вершины. Остальные молекулы переходят обратно в пар. Согласно принятой модели, на первых двух стадиях радиус нитевидного кристалла R должен быть постоянным, т. е. в процессе аксиального роста не должно происходить утолщение. [c.355]

На основании принципа (108) переход от ламинарного течения жидкости к осредненному турбулентному течению рассматривается как переход от менее упорядоченного состояния к более упорядоченному, т.е. как процесс самоорганизации [178]. При этом часть энергии системы, которая в ламинарном течении находилась в тепловом движении молекул, переходит в макроскопическое организованное движение" [182]. Согласно гипотезе Мандельброта [6], энергия турбулентной жидкой среды, сосредоточенная в вихрях всех размеров, рассеивается в микроскопической части пространства, имеющей сложную фрактальную структуру. Эти модельные представления соответствуют 1финципу минимума диссипации энергии W = = min, который был использован Хананновым [183] для определения пара- [c.105]

Отличие в свойствах различных магнетиков (кроме того что для диамагнетиков X т <0) проявляется в характере зависимости х и р от температуры. Для классических ланжевеновских парамагнетиков, как мы видели (формула (15.11), х =А1Т), справедлив закон Кюри и X т обратно пропорциональна температуре. Для разреженных диамагнитных газов восприимчивость при постоянной плотности не зависит от температуры это объясняется тем, что тепловое движение не препятствует и не способствует возникновению индуцированных магнитных моментов. В кристаллических магнетиках характер зависимости X т а р ОТ температуры может быть существенно иным с повышением температуры атомы или молекулы переходят в возбужденные состояния, в которых и постоянные магнитные моменты (парамагнетизм), и индуцированные магнитные моменты (диамагнетизм) могут стать существенно иными, чем в нормальных состояниях. Поэтому температурный ход величин х т р зависит от конкретных свойств вещества, и х т (Г) и р (Т) могут быть и положительными, и отрицательными. [c.75]

Разрешенные переходы в молекуле нитроанилина имеют энергию 43 7 6,14 и 6,63 эВ. Наиболее высокочастотный из зтих трех переходов соответствует переходам в молекулах монозамещенных производных бензола и является Tij - я -переходом. Дипольный момент при этом переходе изменяется на 0,5 Д. Переход в области 437 эВ (сила осциллятора 0,4) сопровождается значительным уменьшением электронной плотности на аминогруппе и увеличением ее на нитрогруппе (рис. 9). Изменение ди-польного момента — 6,5 Д. Значительным изменением дипольного момента (на 4,4 Д) сопровождается и переход в области 6,14 эВ, но сила осциллятора мещ>ше (0,09). При вычислениях обнаруживается,аналогично [94], что имеется еще одна свободная орбиталь молекулы, переход на которую имеет энергию 4,37 эВ, однако зшомянутый переход запрещен. [c.64]

Для того-чтобы еще раз щ)одемонстрировать корреляцию между повышением нелинейной восприимчивости х и наличием в молекулах переходов, сопровождающихся ПЗ, напомним признаки существования ПЗ в молекулах, а также относительную роль различных переходов, сопровождающихся ПЗ. [c.110]

Рассмотрим несколько подробнее способ создания необходимой инверсии населенностей при помощи оптической накачки. Под действием интенсивного облучения светом от источника накачки молекулы в активной среде переходят в возбужденное состояние. В качестве источника накачки в зависимости от типа лазера и конкретного назначения могут использоваться импульсные лампы, а также другие лазеры. Существенные особенности процессов накачки и генерации могут быть пояснены в зависимости от типа лазера на основании трех- или четырехуровневой схемы (рис. 2.2). Рассмотрим сначала трехуровневую схему в том виде, в каком она реализуется, например, в рубиновом лазере (рис. 2.2, а). Лазерное вещество возбуждается оптическим излучением накачки /р, под действием которого молекулы переходят из основного состояния 1 в возбужденное состояние 3. Затем большинство молекул путем быстрого безызлуча- [c.51]

Рассмотрим теперь свойства четырехуровневого лазера (рис. 2.2, б). В четырехуровневой системе устраняются некоторые недостатки, присущие трехуровневому лазеру, возникающие вследствие того, что нижний уровень лазерного перехода является основным уровнем молекулы. Как и в случае трехуровневой системы, под действием накачки система сначала возбуждается на сильно ущиренный уровень 4, с которого затем молекулы переходят на уровень 3 путем быстрых безызлу-чательных процессов релаксации. Однако лазерный переход этого уровня имеет место не на основной уровень, а на возбужденный уровень 2. С последнего затем осуществляются быстрые безызлучательные переходы на основной уровень. Поэтому времена релаксации должны удовлетворять условиям [c.54]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...